甲酸

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甲酸,又稱作蟻酸。螞蟻分泌物和蜜蜂的分泌液中含有蟻酸,當初人們蒸餾螞蟻時制得蟻酸,故有此名。甲酸無色而有刺激氣味,且有腐蝕性,人類皮膚接觸後會起泡紅腫。熔點8.4℃,沸點 100.8℃。由於甲酸的結構特殊,它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。因此甲酸同時具有酸和醛和性質。在化學工業中,甲酸被用於橡膠、醫藥、染料皮革種類工業。

簡介

管制信息

  甲酸(*)   本品根據《危險化學品安全管理條例》受公安部門管制。

名稱

  中文名稱:甲酸   中文別名:蟻酸   英文名稱:Formic acid,Methanoic acid

化學式

  結構簡式:HCOOH   分子式:CH2O2

相對分子質量

  46.03

物化性狀

  無色透明液體。有刺激性氣味。能與水、乙醇乙醚和甘油任意混溶。相對密度(d204)1.220。熔點8.4℃。沸點100.8℃。折光率(n20D)1.3714。閃點(開杯)59℃。易燃。有腐蝕性。商品也有無水的。   甲酸的類醛基結構使其具有還原性,能還原促胺、苄醇等有機化合物,與酮和氨(或鍾胺)經還原反應生成氨基化合物,能將達硫酸離子還原為硫酸根離子,將氧化還原為硫代硫酸根離子。

合成方法

  1.甲酸鈉法一氧化碳氫氧化鈉溶液在160~200度和2MPa壓力下反應生成甲酸鈉,然後經硫酸酸解、蒸餾即得成品。   2.甲酸羰基合法(又稱甲酸甲酯法)甲醇和一氧化碳在催化甲醇鈉存在下反應,生成甲酸甲酯,然後再經水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環送人甲酸甲酯反應器,甲酸再經精餾即可得到不同規格的產品。   在催化劑存在下,一氧化碳和甲醇反應生成甲酸甲酯,然後使用酸甲酯水解生成甲酸和甲醇。   當用強鹼性陰離子交換樹脂為催化劑時,合成甲酸甲酯的反應約為47度和9MPa條件下進行;當以醇鈉,高級醇和膽鹼為催化劑時,反應在80度和4.0MPa下進行。生成的甲酸甲酯經蒸餾分出,含催化劑的母液返回反應器。甲酸甲酯在90~140度和0.5~1.8MPa下水解。   水解液經蒸餾在塔項分出甲醇和甲酸甲酯,再進一步蒸餾分享,甲酸甲酯返回水解反應器,甲醇則送回酯化反應器,水解反應器釜液為含水的約85%甲酸,送到精餾塔進一步精製。   3.甲酰胺一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得到甲酸,同時副產硫酸銨。   4.由於甲酸和水形成共沸物因而製備無水甲酸比較困難。工業上通常是將含水的85%~90%商品甲酸精餾、共沸蒸餾或萃取蒸餾,尤其共沸蒸餾較為常用。共沸溶劑一般為甲酸正丙酯。

檢驗及製法

  檢測方法   標準GB/T 2093-93   甲酸含量酚酞指示劑,用氫氧化鈉溶液滴定。   氯化物 硝酸酸性溶液中,試樣中的氯離子硝酸銀生成氯化銀,與標準比濁液進行比濁。   硫酸鹽試樣中加入碳酸鈉使甲酸中硫酸根生成硫酸鹽,在鹽酸存在下加入氯化鋇溶液生成硫酸鋇,與標準比濁液進行比濁。   鐵(Fe2+)按GB 3049規定進行。   蒸發殘渣 按GB6324.2規定進行。

注意事項

  儲存   密封陰涼乾燥保存。   安全措施   遠離火種、熱源、防止陽光直XX與氧化劑、鹼類、金屬粉末分儲皮膚(眼睛)接觸,用流動清水沖洗滅火:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳

滅火方法

  燃燒性:可燃   閃點(℃):68.9(開杯)   引燃溫度(℃):410   爆炸下限(%):18.0   爆炸上限(%):57.0   滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳。   滅火注意事項:消防人員必須、佩戴氧氣呼吸器滅火。但用水保持火場容器冷卻,並用水噴淋保護去堵漏的人員。

緊急處理

  吸入:迅速脫離現場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。   誤食:誤服者用水漱口,給飲牛奶蛋清。就醫。   皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。   眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

用途

  還原劑。測定砷、鉍、鋁、銅、金、銦、鐵、鉛、錳、汞、鉬、銀和鋅等。檢定鈰、錸和鎢。檢驗芳香族伯胺和仲胺。測定相對分子質量和結晶的溶劑。測定甲氧基顯微分析中用作固定劑。製造甲酸鹽類。   甲酸是有機化工的基礎原料之一,常應用於制化學藥品、橡膠凝固劑及紡織、印染、電鍍、皮革、醫藥等行業。[1]

性質

概述

  甲酸與水和大多數的極性有機溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。在烴中及氣態下, 甲酸以通過以氫鍵結合的二聚體形態出現。在氣態下,氫鍵導致甲酸氣體與理想氣體狀態方程之間存在較大的偏差。液態和固態的甲酸由連續不斷的通過氫鍵結合的甲酸分子組成。

甲酸

甲酸在濃硫酸的催化作用下分解為CO和 H2O,反應方程式為   HCOOH=======CO+H2O濃度高的甲酸在冬天易結冰。   甲酸具有與大多數其他羧酸相同的性質,儘管在通常情況下甲酸不會生成酰氯或者酸酐。直到不久以前,所有試圖將甲酸轉化成這些衍生物嘗試都以產物一氧化碳告終。甲酸酐可由甲酰氟和甲酸鈉在零下78攝氏度反應得到。甲酰氯可由將氯化氫氣體通過零下60度1-甲酰基咪唑的一氯甲烷溶液得到。甲酸脫水分解為一氧化碳和水。甲酸具有和醛類似的還原性。它能起銀鏡反應,把銀氨絡離子中的銀離子還原成金屬銀,而自己被氧化成二氧化碳和水:   HCOOH+2AgOH→2Ag+2H2O+CO2   甲酸是唯一能和烯烴進行加成反應的羧酸。甲酸在酸的作用下(如硫酸,氫氟酸),和烯烴迅速反應生成甲酸酯。但是類似於Koch反應的副反應也會發生,產物是更高級的羧酸。   大多數的甲酸鹽溶於水。

物化性質

  主要成分:含量:一級≥90.0%; 二級≥85.0%。   外觀與性狀:無色透明發煙液體,有強烈刺激性酸味。   熔點(℃): 8.2   沸點(℃): 100.8   相對密度(水=1): 1.23   相對蒸氣密度(空氣=1): 1.59   飽和蒸氣壓(kPa): 5.33(24℃)   燃燒熱(kJ/mol): 254.4   臨界溫度(℃): 306.8

甲酸

  臨界壓力(MPa): 8.63   辛醇/水分配係數的對數值: -0.54   閃點(℃): 68.9(O.C)   引燃溫度(℃): 601℃   爆炸上限%(V/V): 57.0   爆炸下限%(V/V): 18.0   溶解性: 與水混溶,不溶於烴類,可混溶於醇。   穩定性和反應活性:穩定。   禁配物:強氧化劑、強鹼、活性金屬粉末。   危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑蚵發生反應。具有較強的腐蝕性。   溶解性:與水混溶,不溶於烴類,可混溶於醇。 HCOOH又名蟻酸,是無色、發煙、易燃而有刺激氣味的液體,具有很強的腐蝕性,甲酸能與水,乙醇、乙醚、甘油等混溶具有強腐蝕性和辛辣刺激性酸味的揮發性液體,甲酸最早由J.-L.蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855~1856年M.貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得甲酸鈉,T.戈德-施密特最先用水解的方法從甲酸鈉制得甲酸。此法于1896年在歐洲開始用於工業生產,至今小批量生產仍用此法。1980年美國科學設計公司、伯利恆鋼鐵公司和利奧納德公司開發成功甲醇羰基化生產甲酸的方法,並已有年產甲酸20kt的工廠投產。此外,甲酸也可由輕質油氧化制醋酸的副產物中回收穫得。

製備

  製備其他化學藥品(尤其是乙酸)的過程中,大量的甲酸作為副產物被生產出來。 然而這樣的製備遠遠的不能滿足目前對甲酸的需要,所以有些甲酸被直接生產。   在強鹼作用下,甲醇和一氧化碳反應生成甲酸甲酯:   CH3OH + CO → HCOOCH3   在工業生產中, 此反應在液態和加壓的狀態下進行。 典型的反應條件為80攝氏度和40個大氣壓。廣泛使用的鹼為甲醇鈉。水解甲酸甲酯得到甲酸。   HCOOCH3 + H2O → HCOOH + CH3OH   水解甲酸甲酯需要大量的水來保證反應順利進行。 有些生產商使用一種間接的水解途徑, 即先將甲酸甲酯和氨反應產生甲酰胺,然後用硫酸水解甲酰胺得到甲酸:   HCOOCH3 + NH3 → HCONH2 + CH3OH   2HCONH2 + 2H2O + H2SO4 → 2HCOOH + (NH4)2SO4   這種技術有其自身缺點,尤其是在對副產物硫酸銨的處理上。有些生產商最近發展了一類節能的方法,即將甲酸從直接水解的大量水溶液中提取出來。在其中一種方法(由巴斯夫所使用)中,甲酸在有機鹼的作用下由濕法萃取得到。   在實驗室製備中,甲酸可由在無水丙三醇中加熱草酸,然後蒸汽蒸餾得到。另外一種製備方法(必須要在通風櫥中進行)是在鹽酸作用下的異乙腈的水解。   C2H5NC + 2H2O → C2H5NH2 + HCOOH   異腈的製備由乙胺氯仿反應獲得。(異腈過於令人不快的氣味使此反應必須在通風櫥中進行。)   工業製法   工業上甲酸生產主要有甲酸鈉法、甲酰胺法、丁烷(或輕油)液相氧化法和甲酸甲酯水解法四種工藝路線。   甲酸鈉法是甲酸的傳統生產方法,但勞動條件差,污染嚴重。不少工業化國家已淘汰該法,但我國絕大多數甲酸生產企業仍採用此法。德國BASF公司開發的甲酰胺法工藝因生產成本太高,隨後也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產醋酸同時聯產甲酸的生產方法,每生產1t乙酸,副產0.05~0.25t甲酸,上世紀70年代曾是國外生產甲酸的主要方法,後來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術的工業化,使該法已無發展前途,現在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產。目前,國外甲酸生產主要採用甲酸甲酯水解工藝,約占甲酸總產能的80%以上。   甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成甲酸甲酯;(2)甲酸甲酯水解生成甲酸和甲醇,甲醇循環使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。   Kemira-Leonard工藝特點是採用了獨特的添加了助劑醇鹽催化劑,使反應壓力降低一半,水解時採用預混合和閃蒸技術,大量甲酸甲酯在閃蒸器內被蒸出,甲酸分離塔在低迴流比、低反應溫度、短接觸時間下操作,甲酸再酯化率小於0.1%。該工藝于1982年在芬蘭Kemira的2萬t/a裝置上實現工業化,隨後Kemira公司進行了改進,分別在韓國、印度和印尼裝置上應用。   Bethlechem Stell工藝特點是水解反應在均一液相中進行,反應條件溫和,工藝簡單、設備可靠性強,可生產高純度甲酸。水解產物比例一般是水:甲酸甲酯=3:1~1:3,副產甲醇為10%。該工藝由美國SD公司和Bethlechem Stell公司于上世紀80年代聯合開發成功。   BASF工藝的羰基化工序的操作條件與Kemira-Leonard工藝類似,其主要特點是甲酸甲酯水解時採用特殊溶劑作為萃取劑,甲酸甲酯轉化率高,甲酸分離塔常壓操作,甲酸塔為減壓塔,可減少蒸汽用量30%,但工藝操作較困難。該工藝于1981年在德國Ludwigshafen的1萬t/a裝置上實現工業化。   USSR工藝特點是採用雙段反應連續水解,使用強酸性的離子交換樹脂作為酸性催化劑,缺點是工藝操作比較困難,投資較高。反應溫度55~62℃,水:甲酸甲酯=14:1(mol),甲酸甲酯轉化率87%,甲酸產品純度86.5%。該法于1989年在烏克蘭Saratov的一套4萬t/a裝置上實現工業化。   據稱,這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資最省,工藝過程最為經濟合理。   由於現行的甲酸甲酯水解法在生產工藝過程中需要大量的工藝水,用於產品分離的生產費用較高,為此,生產商又在開發更加有效的甲酸分離技術。例如, Kemira公司提出了採用具有催化水解和吸附作用的固體離子交換物質,在甲酸甲酯水解的同時,將甲醇與甲酸分離; BASF公司提出在溫和的條件下將甲酸甲酯水解,將甲酸和甲酸甲酯分出后,採用如甲酸苄酯來抽提分離甲酸和甲酸甲酯,並將抽提出的廢水進行循環再利用等。   在新技術路線開發方面,其主要研發路線有:   (1)甲酸前體-甲酸甲酯製備技術,此領域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制甲酸甲酯工藝近年來國內外研究較多,有一定工業化應用前景。   (2)甲醛一步法直接氧化催化生成甲酸。BIC開發的這項技術採用V-Ti-O催化劑,溫度範圍約為100~140℃,甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產出率達到70g甲酸/L·h,目前該法已進行了實驗室實驗和中試。   (3)CO2直接加氫制取甲酸。這項技術從90年代中期開始,採用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺存在下合成甲酸。從環保角度來看,這一路線具有一定開發意義,但離工業化還有較長的距離,目前進展不大,仍然處於基礎探索階段。

市場預測

  國外市場情況   全球四大甲酸生產廠商及其產能為:德國BASF公司(19.3萬t/a);芬蘭Kemira公司(8萬t/a);俄羅斯Techmashimpor公司(8萬t/a);英國BP公司(6.5萬t/a);其中,英國BP公司使用的是輕油液相氧化法,其餘三家均採用甲酸甲酯水解工藝。   國外對甲酸的開發利用較好,應用範圍逐年擴大,甲酸用量也在增加。國外甲酸消費量最大的是皮革,用於鞣革和皮革處理,防止發霉。第二大用途是農業,用於保存青飼料和穀物。歐洲、亞太和美洲對甲酸的需求比例為4:2:1,歐洲(包括非洲和中東)的甲酸產能過剩,是向美洲和亞太出口的凈出口地區。2004年全球的甲酸需求量為43~45萬t/a,預計全球甲酸的需求量正以每年2%~3%的速度增長,其中歐洲用作飼料添加劑的需求量很大,年均增長率將達到8%~10%。這主要原因是從2006年起,歐盟要全面禁用處方飼料抗生素。專家預計亞洲地區的甲酸應用前景非常廣闊,目前,該地區的甲酸主要用作天然橡膠凝聚劑,未來亞洲的飼料市場將有很大的增長勢頭。   國內生產現狀及市場預測   我國從1989年開始採用甲酸鈉法生產甲酸,截止到2008年4月份統計,共有生產廠家60余家,總裝置能力約35萬t/a,其中山東肥城阿斯德化工公司(6萬t/a)、南京揚巴合資裝置(5萬t/a)、濟南化工廠(2萬t/a)和新安江化工廠(1萬t/a)採用甲酸甲酯水解工藝,其餘皆為甲酸鈉法工藝,生產水平較低,物耗能耗較高。我國曆年甲酸的消耗量逐年上升。目前,國內甲酸的市場消費量約為15萬t,其消耗比例為醫藥50%、化工15%、農藥13%、橡膠化學品9%、其他13%。   甲酸是我國的傳統出口產品之一,其中80%出口東南亞各國,12%出口歐洲、其餘是大洋洲。最近幾年我國的甲酸出口量增長較快,尤其是近一二年出口增長幅度較大,2004年出口量為1.41萬t,2005年出口量達2.73萬t,比2004年增長了93.6%,幾乎翻了一番。據悉,目前山東肥城阿斯德化工公司是亞洲最大的甲酸生產企業,其甲酸出口量已佔到全國總出口量的85%以上。   我國在甲酸技術研發方面也開展了一些工作,例如,肥城阿斯德化工公司在引進美國酸胺技術公司的甲酸甲酯水解法工藝后,經過自身不斷創新,現已成功實現了催化劑國產化,形成了具有自主知識產權的技術;化工部西南化工研究設計院、昆明理工大學等單位開發了"凈化黃磷尾氣制甲酸技術",將黃磷尾氣回收凈化,經羰基合成或變換成合成氣,再制得質量高、成本低的甲酸產品,是黃磷工業廢氣處理和甲酸生產的一項重大技術創新。目前也有一些正建或擬建裝置,例如貴州2萬t/a(在建,預定2006年完工,甲酸甲酯法),山東魯西化工股份有限公司工業園區2萬t/a(正招商引資,甲酸甲酯水解法)等。   隨著我國畜牧業的大力發展,甲酸作為青貯飼料及農作物貯藏劑、防霉劑將有較大的潛在市場。隨著國內對環保的高度重視,甲酸在製革和印染等行業中的應用市場前景較好。近年來,一些國外公司已將甲酸生產開始向我國轉移,例如BASF與中方合資在南京建成的揚巴5萬t/a甲酸裝置,已成為南京石化大型聯合裝置中的組成部分,美國AAT公司也把甲酸生產重點轉向了中國,因此,我國採用甲酸鈉工藝的小裝置可能面臨競爭壓力,需要不斷提高生產水平,降低物耗、能耗,提高產品質量,以提高我國甲酸生產的整體水平。

主要用途

  甲酸是基本有機化工原料之一,廣泛用於農藥、皮革、染料、醫藥和橡膠等工業。 甲酸可

甲酸

  直接用於織物加工、鞣革、紡織品印染和青飼料的貯存,也可用作金屬表面處理劑、橡膠助劑和工業溶劑。在有機合成中用於合成各種甲酸酯、吖啶類染料和甲酰胺系列醫藥中間體。具體分類如下:(1)醫藥工業:咖啡因安乃近氨基比林氨茶鹼可可鹼冰片維生素B1甲硝唑甲苯咪唑。   (2) 農藥工業:粉銹寧三唑酮三環唑、三氨唑、三唑磷多效唑烯效唑、殺蟲醚、三氯殺蟎醇、寫嘌呤等。   (3) 化學工業:甲酸鈣、甲酸鈉、甲酸銨甲酸鉀甲酸乙酯、甲酸鋇、二甲基甲酰胺、甲酰胺、橡膠防老劑、季戊四醇新戊二醇、環氧大豆油、環氧大豆油酸辛酯、特戊酰氯、脫漆劑、酚醛樹脂、酸洗鋼板等。   (4) 皮革工業:皮革的鞣製劑、脫灰劑和中和劑。   (5) 橡膠工業:天然橡膠凝聚劑。   (6) 其它:還可以製造印染媒染劑,纖維和紙張的染色劑、處理劑、增塑劑食品保鮮和動物飼料添加劑等。   (7)制取CO 。化學式: HCOOH(濃H2SO4催化)加熱=CO+H2O

危險性

  危險性類別:   侵入途徑:   健康危害: 主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結膜炎眼瞼水腫鼻炎支氣管炎,重者可引起急性化學性肺炎。濃甲酸口服后可腐蝕口腔消化道粘膜,引起嘔吐腹瀉及胃腸出血,甚至因急性腎功能衰竭呼吸功能衰竭致死。皮膚接觸可引起炎症潰瘍。偶有過敏反應。   環境危害: 對環境有危害,對水體可造成污染。   燃爆危險: 本品可燃,具強腐蝕性、刺激性,可致人體灼傷

急救措施

  皮膚接觸: 立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。   眼睛接觸: 立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。   吸入: 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。   食入: 用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。   消防措施   危險特性: 可燃。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑接觸可發生化學反應。具有較強的腐蝕性。   有害燃燒產物: 一氧化碳。   滅火方法: 消防人員須穿全身防護服、佩戴氧氣呼吸器滅火。用水保持火場容器冷卻,並用水噴淋保護去堵漏的人員。滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳。

泄漏應急處理

  應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入[2]切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以將地面灑上蘇打灰,然後用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

  操作注意事項: 密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸鹼服,戴橡膠耐酸鹼手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。   儲存注意事項: 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過85%。保持容器密封。應與氧化劑、鹼類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

接觸控制/個體防護

  職業接觸限值   中國MAC(mg/m3): 未制定標準   前蘇聯MAC(mg/m3): 1   TLVTN: OSHA 5ppm,9.4mg/m3; ACGIH 5ppm,9.4mg/m3   TLVWN: ACGIH 10ppm,19mg/m3   監測方法: 氣相色譜法   工程式控制制: 生產過程密閉,加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。   呼吸系統防護: 可能接觸其蒸氣時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或自吸式長管面具。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。   眼睛防護: 呼吸系統防護中已作防護。   身體防護: 穿橡膠耐酸鹼服。   手防護: 戴橡膠耐酸鹼手套。   其他防護: 工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生

穩定性和反應活性

  穩定性:   禁配物: 強氧化劑、強鹼、活性金屬粉末。   避免接觸的條件:   聚合危害:   分解產物:

毒理學資料

  急性毒性: LD50:1100 mg/kg(大鼠經口)   LC50:15000 mg/m3,15分鐘(大鼠吸入)   亞急性和慢性毒性:   刺激性: 家兔經眼: 122mg,重度刺激。家兔經皮開放性刺激試驗: 610mg,輕度刺激。   生態學資料   其它有害作用: 該物質對環境有危害,應特別注意對水體的污染。   廢棄處置   廢棄處置方法: 用焚燒法處置。   CAS No.: 64-18-6   甲醇羰基化法    先將一氧化碳與甲醇于80℃和4MPa條件下,以甲醇鈉為催化劑進行反應,生成甲酸甲酯,然後在酸性催化劑存在下,使甲酸甲酯于90~140℃和0.5~1.8MPa條件下水解得甲醇和甲酸,經分離精製可獲得85%以上的濃甲酸。甲醇則返回羰基化反應器。反應式如下:   CO+CH3OH─→HCOOCH3   HCOOCH3+H2O─→HCOOH+CH3OH   由於酯的水解是可逆反應,故又可以先使甲酸酯與氨在80~100℃和0.4~0.6MPa下反應制得甲酰胺,再在85℃用70%的硫酸連續水解制得甲酸。   包裝及貯運】:塑料桶包裝(25kg 250kg)   甲酸是易燃液體,貯運時應遠離熱源避免暴曬,雨淋,避免與氨硫酸、硝酸等放在一起,存于陰涼、乾燥、通風處。

管理信息庫

  操作的管理   密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸鹼服,戴橡膠耐酸鹼手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。   在製備的過程中,如果溫度控制不好(過高),產品顏色就會發黃,但不影響產品的質量。   儲存的管理   儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過85%。保持容器密封。應與氧化劑、鹼類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。   運輸的管理   鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、鹼類、活性金屬粉末、食用化學品等混裝、混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。   廢棄的管理   用焚燒法處置。   接觸控制   職業接觸限值   中國MAC(mg/m3): 未制定標準   前蘇聯MAC(mg/m3): 1   TLVTN: OSHA 5ppm,9.4mg/m3; ACGIH 5ppm,9.4mg/m3   TLVWN: ACGIH 10ppm,19mg/m3   監測方法: 氣相色譜法   工程式控制制: 生產過程密閉,加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。   呼吸系統防護: 可能接觸其蒸氣時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或自吸式長管面具。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。   個體防護   眼睛防護: 呼吸系統防護中已作防護。   身體防護: 穿橡膠耐酸鹼服。   手防護: 戴橡膠耐酸鹼手套。   其他防護: 工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。