甲醇

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甲醇系結構最為簡單的飽和一元醇,化學式CH3OH。又稱「木醇」或「木精」。是無色有酒精氣味揮發液體。有毒,誤飲5~10毫升能雙目失明,大量飲用會導致死亡。用於製造甲醛農藥等,並用作有機物的萃取劑和酒精的變性劑等。通常由氧化氫氣反應制得。

製備製法:

  可由氫與一氧化碳的混合物在高溫高壓下通過催化劑(主要有CuO, 還有其他的輔助作用的催化劑例如Al2O3,V2O3,Fe2O3,K2O,ZnO,也有一些用鈀,鉑貴金屬作為催化劑)合成。也可由低級烷烴氧化制得。此外,還可從木材乾餾時得到的焦木酸分出。[1]

甲醇分子比例模型

  甲醇最早由木材和木質素乾餾制得,故俗稱木醇。自然界中遊離態甲醇很少見,但在許多植物油脂,天然染料生物鹼中卻有它的衍生物、合成甲醇可以固體(如煤、焦炭)、液體(如原油、重油、輕油)或氣體(如天然氣或其他可燃性氣體)為原料、經造氣、凈化(脫硫)變換、除去二氧化碳、配製成一定配比的合成氣(一氧化碳和氫)。在不同的催化劑存在下,選用不同的工藝條件,單產甲醇(分高壓法低壓和中壓)或與合成氨聯產甲醇(聯醇法)。合成后的粗甲醇,經預精餾脫除甲醚,精餾而得成品甲醇。高壓法為BASF最先實現工業合成的方法,但因其能耗大、加工複雜、材質要求苛刻、產品中副產品多、後來被ICI低壓和中壓法及Lurgi低壓和中壓法取代。   1923年以前,甲醇幾乎全部是用木材或其廢料的分解蒸餾來生產的,當時的世界總產量才4500噸。   1923年,德國BASF在合成氨工業化的基礎上,用鋅鋁催化劑在高溫高壓下實現了由碳和氫合成甲醇的工業化生產。

物理性質

  別名:木醇,木精。

甲醇結構式

[2]  外觀與性狀:無色澄清液體,有刺激性氣味。微有乙醇樣氣味,易揮發,易流動,燃燒時無煙有藍色火焰,能與水、醇、醚等有機溶劑互溶,能與多種化合物形成共沸混合物,能與多種化合物形成溶劑混溶,溶解性能優於乙醇,能溶解多種無機鹽類,如碘化鈉氯化鈣硝酸銨硫酸銅、硝酸銀氯化銨氯化鈉等。易燃,蒸氣能與空氣形成爆炸極限6.0%-36.5%(體積)。有毒,一般誤飲15ml可致眼睛失明。   熔點(℃):-97.8   EINECS號 200-659-6[3]   Cas號:【67-56-1;170082-17-4】   MDL:MFCD00004595   Beilstein:1098229   相對密度(水=1):0.79   折光率:1.3301   沸點(℃):64.8   相對蒸氣密度(空氣=1):1.11   飽和蒸氣壓(kPa):13.33(21.2℃)   燃燒熱(kJ/mol):727.0   臨界溫度(℃):240   臨界壓力(MPa):7.95   辛醇/水分配係數的對數值:-0.82/-0.66   閃點(℃):11   爆炸上限%(V/V):44.0   引燃溫度(℃):385   爆炸下限%(V/V):5.5   溶解性:溶於水,可混溶於醇、醚等多數有機溶劑。[4]

化學性質

甲醇球棍模型

[5]  甲醇對金屬特別是黃銅有輕微的腐蝕性。易燃,燃燒時有無光的淡藍色火焰。蒸氣能與空氣形成爆炸混合物.爆炸極限6.0%-36.5%(vol)。純品略帶乙醇味,粗品刺鼻難聞。有毒可直接侵害人的肢體細胞組織.特別是侵害視覺神經網膜,致使失明。正常人一次飲用4-10g純甲醇可產生嚴重中毒。飲用7-8g可導致失明,飲用30-100g就會死亡。[6]

作用與用途

  甲醇是最簡單的飽和醇,也是重要的化學工業基礎原料和清潔液體燃料,它廣泛用於有機合成、醫藥、農藥、塗料、染料、汽車和國防等工業中。 用於製造甲醛和農藥(殺蟲劑、殺蟲蟎)、醫藥(磺胺類合霉素類)等的原料、合成對苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的原料之一、醋酸氯甲烷甲胺硫酸二甲酯等多種有機產品。等,並用作有機物的萃取劑和酒精的變性劑等。[1]   用作基本有機原料、溶劑及防凍劑。主要用於制甲醛、香精、染料、醫藥、火藥、防凍劑等。是基礎的有機化工原料和優質燃料。主要應用於精細化工,塑料等領域,用來製造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多種有機產品,也是農藥、醫藥的重要原料之一。甲醇在深加工后可作為一種新型清潔燃料,也加入汽油摻燒。[7]   甲醇制二甲醚(DME)   甲醇制烯烴(MTP)   甲醇制氫(MTH)

危險性概述

  健康危害:對中樞神經系統麻醉作用;對視神經視網膜有特殊選擇作用,引起病變;可致代XX性酸中毒。   急性中毒:短時大量吸入出現輕度眼呼吸刺激癥狀口服胃腸道刺激癥狀);經一段時間潛伏期后出現頭痛頭暈乏力眩暈、酒醉感、意識朦朧譫妄,甚至昏迷。視神經及視網膜病變,可有視物模糊復視等,重者失明。代謝性酸中毒時出現二氧化碳結合力下降、呼吸加速等。   慢性影響:神經衰弱綜合征,植物神經功能失調粘膜刺激,視力減退等。皮膚出現脫脂、皮炎等。   燃爆危險:該品易燃,具刺激性。[4]

急救措施

  皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。   眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。   吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。   食入:飲足量溫水,催吐。用清水或 1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。[4]

消防措施

  危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生化學反應或引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。   有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。   滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。   滅火劑:抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。[4]

泄漏應急處理

  應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。   小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。   大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。[4]

操作處置與儲存

  操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹼金屬接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。   儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼金屬等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。[4]

甲醇安全技術說明書

  
第一部分:化學品名稱
化學品中文名稱:甲醇 化學品俗名:木酒精
化學品英文名稱:methyl alcohol 英文名稱:methanol
技術說明書編碼:307CAS No.:67-56-1
第二部分:成分/組成信息
有害物成分含量CAS No.甲醇67-56-1
三部分:危險性概述
燃爆危險:本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
五部分:消防措施
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。
第六部分:泄漏應急處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
第七部分:操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹼金屬接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼金屬等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
第八部分:接觸控制/個體防護
中國MAC(mg/m3):50
前蘇聯MAC(mg/m3):5
TLVTN:OSHA 200ppm,262mg/m3; ACGIH 200ppm,262mg/m3[皮]
TLVWN:ACGIH 250ppm,328mg/m3[皮]
監測方法:氣相色譜法;變色酸分光光度法
工程式控制制:生產過程密閉,加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,應該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。實行就業前和定期的體檢
第九部分:理化特性
外觀與性狀:無色澄清液體,有刺激性氣味。
熔點(℃):-97.8相對密度(水=1):0.79
沸點(℃):64.8相對蒸氣密度(空氣=1):1.11
分子式:CH4O分子量:32.04
主要成分:純品
飽和蒸氣壓(kPa):13.33(21.2℃)燃燒熱(kJ/mol):727.0
臨界溫度(℃):240臨界壓力(MPa):7.95
閃點(℃):11爆炸上限%(V/V):44.0
引燃溫度(℃):385爆炸下限%(V/V):5.5
溶解性:溶於水,可混溶於醇、醚等多數有機溶劑。
主要用途:主要用於制甲醛、香精、染料、醫藥、火藥、防凍劑等。
禁配物:酸類、酸酐、強氧化劑、鹼金屬。
第十部分:穩定性和反應活性
第十一部分:毒理學資料
急性毒性LD50:5628 mg/kg(大鼠經口);15800 mg/kg(兔經皮)
LC50:83776mg/m3,4小時(大鼠吸入)
第十二部分:生態學資料
其它有害作用:物質環境可能有危害,對水體應給予特別注意。
第十三部分:廢棄處置
廢棄處置方法:用焚燒法處置。
第十四部分:運輸信息
危險貨物編號:32058
UN編號:1230
包裝類別O52
包裝方法:小開口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。
運輸注意事項:本品鐵路運輸時限使用鋼製企業自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批准。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、鹼金屬、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
第十五部分:法規信息
法規信息化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質划為第3.2 類中閃點易燃液體。

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