香料

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香料,英文一般用spice,指稱範圍不同,主要指胡椒丁香肉豆蔻肉桂等有芳香氣味防腐功能的熱帶植物。具有令人愉快的芳香氣味,能用於調配香精的化合物或混合物。按其來源有天然香料和合成香料按其用途有日用化學品用香料、食用香料煙草香料之分。在化學工業中,全合成香料是作為精細化學品組織生產的。

定義

香料

  香料是一種能被嗅覺嗅出香氣或被味覺嘗出的香味物質,是配製香精的原料。香料是精細化學品的重要組成部分。香料又俗稱大料

生產

  1.天然香料的生產:植物性天然香料的生產方法主要有8種   1.1、蒸餾法---精油   1.2、萃取法---浸膏,酊劑,油樹脂,凈油   1.3、壓榨法---精油   1.4、吸收法---香脂   1.5、酶法提取   1.6、超臨界流體萃取(SFE)   1.7、分子蒸餾   1.8、微波法提取   2.單離香料的生產   2.1、物理方法---分餾,凍析,重結晶   2.2、化學方法---硼酸酯法,酚鈉鹽法,亞硫酸氫鈉加成法

歷史

  國內   香料歷史悠久,可追溯到五千年前的皇帝神農時代,早有採集植

香料

物作為醫藥用品來驅疫避穢。當時人類對植物中揮發出的香氣已很重視,聞到百花盛開的芳香時,同時感受美感和香氣快感;將花、果實、樹脂等芳香物質奉獻給神,芬芳四溢而達到完美的宗教境界。因此,上古時代就把這些有香物質作為敬神明、祭祀、清凈身心和喪葬之用,後來逐漸用於飲食、裝飾和美容上。在夏商周三代,對香粉胭脂就有記載,張華博載「紂燒鉛錫作粉」,中華古今注也提及「胭脂起于紂」,久雲,「自三代以鉛為粉,秦穆公女美玉有容,德感仙人,肖史為燒水銀作粉與塗,亦名飛雲丹,傳以笛曲終而上升」,可見脂粉一類產品早在三代已使用春秋以後,宮粉胭脂在民間婦女中也開始使用。阿房宮賦中描寫宮女們消耗化妝品用量之巨,令人嘆為觀止。「齊民記要」記有胭脂,麵粉,蘭膏與磨膏的配製方法。   國外   國外也有數千年的歷史。公元前3500年埃及皇帝晏乃斯的陵墓于1987年發掘,發現美麗的油膏缸內的膏質仍有香氣,似是樹脂或香膏。現在可在英國博物館或埃及開羅博物館看到。僧侶們可能是主要的採集、製造和使用香料者。   埃及人在公元前1350年沐浴時,用香油或香膏,認為有益於肌膚,當時用的可能是百里香牛至沒藥乳香等,而以芝麻油杏仁油橄欖油為介質。麝香用得也很早,約在公元前500年。公元七世紀埃及文化流傳到希臘、羅馬後,香料成為貴重物品即貴族階級的嗜好品,為了從世界各地尋求香蕉及辛香料,推動了遠洋航海,促進了新大陸的發現,對人類交通史大有貢獻。   聖經<舊約>埃及記第30章記載:「請你取用香料,即蘇合香、沒藥、楓子香、純乳香,各種香料必須重量相同,然後按照製造香料的技術製造熏香......。」文中提到的香料都是由樹脂等天然物質製成的,其中有些香料至今還在使用。在同一章中還有關於製造香油的記載,所用原料是液體沒藥、肉桂、桂枝和橄欖油。   隨著香料需求量的增加,草根樹皮不便處理和運輸,花類也無法四季供應。因此到中世紀時,阿拉伯人開始經營香料業,並用蒸餾法從花中提油,較著名的是玫瑰油和玫瑰水。中世紀后,亞歐有貿易往來,香料是重要物品之一。中國香料也隨絲綢之路運往西方。   1370年最古老的香水即「匈牙利水」問世,這也是用乙醇提取芳香物質的最早嘗試。開始時,可能只是從迷迭香一個品種蒸餾所制得,其後則含有薰衣草和甘牛至等。這時的調香比以前原始的用純粹的天然香料植物來調香前進了一大步,已有辛香、花香、果香、木香等精油和其他香料植物精油、香膏等供調香者使用,香氣或香韻也漸趨複雜。1670年馬里謝爾都蒙創造成含香的粉,叫「La Poudre a la Marechale」聞名有兩個世紀之久。這也視為一種新的香精配方的典範。十七世紀中發現了不但使用了天然植物精油于調香,而且還應用了天然動物香料,1708年倫敦調香師查爾斯李利製成了一種含香的鼻煙,它含有「龍涎、橙花、麝香、靈貓香和紫羅蘭」綜合性的香氣。1708年著名的古龍水(Eau de cologne 亦稱科隆水)問世了,它原來的目的是要具有清毒殺菌性,但由於它帶有令人感興趣的而又協調的柑桔香氣和藥草香就很快地、普遍地被人們用作為漱用水,這種香型流行極廣,藥草香普及世界各地,至今仍然風行不衰,並有了很大的提高發展。這確是一種極為成功的調香創作。   在十八世紀以前,調香師們所能得到的只是大自然所提供的天然動植物香料。配製的香水和香精,雖然比原始調香有所進步,但畢竟有一定的局限性,因此稱之為「自然派」 調香。   XX十九世紀后,隨著有機化學、合成香料工業的迅速發展許多新的香料相繼問世,

香料

調香師的想象力越來越豐富,調香也逐漸由自然派→真實派→印象派→表現派→表現派+真實派,它還在不斷向前發展,有待於人們繼續摸索、創新。最早製造合成香料是在1834年,人工合成了硝基苯。不久人們發現了冬青油的主要成分水楊酸甲酯,苦杏仁油的成分是苯甲醛,並且用化學方法合成了這些香料。1868年合成了乾草的香氣成分香豆素,1893年合成了紫羅蘭的香氣成分紫羅蘭酮,這些化合物作為重要的合成香料陸續XX市場。   現代形態的香水是從十九世紀後半期,在法國南部創辦了香料公司以後才開始XX市場的。但香水在當時是一種價格昂貴的奢侈品,只供上層社會婦女社交時使用,香料公司得到宮廷的支持和保護。   合成香料工業、天然香料工業即精油工業、調合香料工業及食品香料工業總稱香料工業。精油工業主要是處理從植物中採取的精油。採油的方法有:水蒸汽蒸餾法、壓榨法、萃取法、超臨界萃取法等。大部分精油作為香原料不加處理而直接使用,但有時也把精油中的主要成分分離出來使用,並且有的主要用作合成香料的原料。   合成香料隨著用量的不斷增加,需要大量廉價而且能夠保障供給的原料。現在合成香料工業使用的原料,在天然精油方面主要是香茅油、松節油,在化學製品方面主要是乙炔、丙酮、異戊二烯。目前新的合成香料的研製也不斷取得進展。主要是通過氧化、還原、縮合、重排、分解、酯化等化學反應來製造。在精製香料時不是單純提高純度就可以了,除去其中含有的微量的帶有異臭的物質非常重要。

分類

天然香料

  是從芳香植物的葉、莖、干、樹皮、花、果、籽和根等,或泌香動物

香料

分泌物等,提取的有一定揮發性、成分複雜的芳香物質。提取的方法是:①水蒸氣蒸餾和水中蒸餾法,廣泛應用於葉、莖、干、樹皮、籽和根等的提油,如╞、柏木、桂皮、香根、山蒼籽等。②壓榨、冷磨法,主要用於甜橙檸檬、香檸檬等柑橘果類的提油。此法因不受熱,所得精油香氣新鮮。③溶劑浸取法,主要用於鮮花、芳香植物樹脂、辛香料的加工。所用揮發性有機溶劑有石油醚、乙醇、丙酮等,視不同原料而選定。自鮮花浸取后的浸液,經脫除溶劑后所得的物質稱浸膏,如茉莉浸膏、白蘭浸膏等:若得自樹脂類則稱香樹脂,如防風香樹脂、安息香樹脂等;得自辛香料,則稱油樹脂,如辣椒油樹脂、芹菜籽油樹脂等。浸膏因含蠟質較多,溶解性能較差,常用乙醇將醇溶性香成分提出,濾去不溶性的蠟質,最後減壓蒸去乙醇,而得到凈油。用液態丁烷二氧化碳超臨界流體萃取技術提取天然香料是較新的工藝,目前只應用於少數香料植物。名貴的動物香料如麝香、龍涎香、靈貓香和海狸香等,則常用乙醇將其製成酊劑后使用。含精油的植物分佈在許多科屬,主要有唇形科、桃金娘科、菊科、芸香科、松科、傘形科、樟科、禾本科、豆科和柏科等,其產區遍佈於世界各地。例如中國的薄荷、桂皮、桂葉、八角茴香、山蒼籽、香茅、桂花和小花茉莉、白蘭、樹蘭等;印度的檀香檸檬草,埃及的大花茉莉,蓋亞那的玫瑰木,坦尚尼亞的丁香,斯里蘭卡的肉桂,馬達加斯加的香莢蘭,巴拉圭的苦橙葉,法國的薰衣草,保加利亞的玫瑰,美國的留蘭香以及義大利的柑橘等,這些香料在國際上都素負盛名。國際上常用的天然香料約200~300種,中國生產約100種以上,其中小花茉莉、白蘭、樹蘭等是中國的獨特產品。   此外,利用發酵過程等生物技術生產的香料如丁酸丁二酮、苯甲醛等也都歸屬天然香料,近年來,這類香料在食用香精中得到重視和發展。

合成香料

  包括全合成香料、半合成香料和單離香料。用化工原料合成的稱全合成香料,如香豆素、苯乙醇以及自乙炔、丙酮合成的芳樟醇等;用物理或化學方法從精油中分離出較純的香成分稱單離香料,如從山蒼籽油分離的檸檬醛,從柏木油中分離的柏木腦等;由單離香料或精油中的萜烯化合物經化學反應衍生而得的稱半合成香料,如從檸檬醛制得的紫羅蘭酮,從蒎烯合成的松油醇等。單離香料和半合成香料品種大多也可用全合成法制得,但香氣質量有微妙差異。合成香料的生產不受自然條件的限制,產品質量穩定、價格較廉,而且有不少產品是自然界不存在而具獨特香氣的,故近20多年來發展迅速。開發合成香料主要有三個方面:①天然產物的合成,如香葉醇(牻牛兒醇)、鳶尾酮等;②大宗精油原料的化學加工,如蒎烯(松節油)、香茅醛香茅油)等;③有機化工原料的利用,如煤焦油產物、石油化工原料等。常用的合成香料品種不少於2000種,產量多少不一。   合成香料分類和結構 根據化學結構可分為烴、鹵化烴、醇、酚、醚、酸、酯、內酯、醛、酮、縮醛(酮)、腈、雜環等。合成香料的分子量在50~300之間,分子量愈大,揮發性愈小,香氣就減弱。分子結構的微小變化包括取代基的位置不同、幾何異構、立體異構等均可導致香氣差異,如香蘭素(3-甲氧基-4-羥基苯甲醛)具有愉快的香莢蘭豆香氣,而其異構體2-羥基-3-甲氧基苯甲醛則有類似苯酚樣的不愉快氣味;橙花醇和香葉醇是順反式幾何異構體,前者香氣更為柔和而清甜;順反式玫瑰醚是立體異構體,香氣以順式為佳。關於香料分子結構和感官性能之間的關係,是香料化學家正在積極研究的課題。   生產方法 合成方法涉及許多有機反應,主要可歸為氧化、還原、酯化、取代、縮合、加成、環化和異構化等幾大類。由於合成香料中只要有不愉快氣味的微量雜質存在,就將破壞整體質量,因此,合成香料的精製是一個極重要的問題,常用的精製手段是減壓蒸餾和結晶。   中國合成香料的生產發展于20世紀50年代以後,以上海、天津等地較為集中。生產所用主要原料有香茅油、山蒼籽油、芳樟油黃樟油、柏木油、松節油、蓖麻油、雜醇油、芳烴和酚類等。大小產品共600余種,其中香蘭素、香豆素、苯乙醇、洋茉莉醛和人造檀香等在國際市場上已有相當聲譽。

應用

  主要用途是用於調配香精,香精亦稱為調和香料。植物性香料通常用於燉肉等的添加,可使食物香味濃郁。香料香精廣泛用於香皂、洗滌劑、各種化妝品(冷霜、雪花膏、髮乳、髮蠟、洗髮精、花露水和香水等)、護膚美容品牙膏空氣清潔劑殺菌劑環境衛生用品,糖果餅乾飲料、煙、酒、豆乳、奶製品、植物蛋白食品,以及醫藥、紙張、塑料、皮革、織物等的加香。

相關資料

  中國古代香料   壽陽公主梅花香   [藥物] 沉香七兩二錢,棧香五兩,雞舌香四兩,檀香、麝香各二兩,藿香六錢,零陵香四錢,甲香二錢(法制),龍腦香少許。   [製備] 上搗羅細末,煉蜜和勻,丸如豆大。   [用法] 爇之。   宣和貴妃王氏金香   [藥物] 真臘沉香八兩,檀香二兩,牙硝、甲香(制),金額香、丁香各半兩,麝香一兩,片白腦子四兩   [製備] 上為細末,煉蜜先和前香,后入腦、麝為丸,大小任意,以金箔為衣。   [用法] 爇如常法。   花蕊夫人衙香   [藥物] 沉香、棧香各三兩,檀香、乳香各一兩,龍腦半錢(另研,香成旋入),甲香一兩(法制),麝香一錢(另研,香成旋入)。   [製備] 上除龍腦外,同搗末入炭皮末、朴硝各一錢,生蜜拌勻,入瓷盒重湯煮十數沸,取出窨七日。   [用法] 作餅爇之   唐開元宮中香   [藥物] 沉香二兩(細銼,以絹袋盛懸于銚子當中,勿令著底,蜜水浸,慢火煮一日),檀香二兩(清茶浸一宿,炒令無檀香氣味),龍腦二兩(另研),麝香二兩,甲香一錢,馬牙硝一錢。   [製備] 上為細末,煉蜜和勻,窨月余取出,旋入腦、麝丸之。   江南李主帳中香   [藥物] 沉香一兩(銼如炷大),蘇合香油(以不津瓷器藏)。   [製備] 上以香投油,封浸百日。   [用法] 爇之。入薔薇水更佳。   漢建寧宮中香   [藥物] 黃熟香四斤,白附子茅香各二斤,丁香皮五兩,藿香葉、零陵香、檀香、白芷、生結香各四兩,茴香二兩,甘松半斤,乳香一兩(另研),棗半斤(焙乾)。   [製備] 上為細末,煉蜜和勻,窨月余,作丸或餅。   [用法] 爇之。   韓魏公濃梅香   [藥物] 黑角沉半兩,丁香一錢,臘茶末一錢,鬱金五分(小者,麥麩炒赤色),麝香一字,定粉一米粒,白蜜一錢。   [製備] 上各為末,麝先細研,取臘茶之末湯點澄清調麝,次入沉香,次入丁香,次入鬱金,次入余茶定粉,共研細,乃入蜜令稀稠得所,收砂瓶器中,窨月余取燒,久則益佳。   [用法] 燒時以雲母石或銀葉襯之。   逼蟲香   [藥物] 茅香一兩五錢,細辛一兩五錢,零陵香一錢三分,山柰一兩,川椒二兩五錢,藿香一錢六分,千金草三錢六分,莪術一兩七錢三分。   [製備] 共研成粗末。   百和香   [藥物] 沉水香五兩,丁子香、雞骨香兜婁婆香、甲香各二兩,薰陸香、白檀香、熟捷香、炭末各二兩,零陵香、藿香、青桂香、白漸香、青木香甘松香各一兩,雀頭香、蘇合香、安息香、麝香、燕香各半兩。   [製備] 上二十味末之,酒灑令軟,再宿酒氣歇,以白蜜和,放入瓷器中,蠟紙封,勿令泄。   [用法] 冬月開取用,尤佳。   鑒別機制   為了保證使用安全,不少國家對已有的各種香料,均有關於毒理方面的規定或法規。如美國香料研究所,歐洲的國際日用香料協會專門制定日用化學品用香料的規定;美國的調料提取物製造商協會和歐洲理事會專門對食用香料安全性嚴格進行評定,公布一般認為安全的香料及其用量等。中國的全國食品添加劑標準化技術委員會香料分會負責這方面安全法規的審議工作。   國際香精油會議是國際性專業會議,其活動內容涉及香料植物的農業與加工、精油成分分析和利用、合成香料以及貿易等多方面。一般每三年召開一次。1983年中國代表第一次參加了在新加坡召開的第九屆會議。

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