碳烯

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碳烯

單線態、三線態的碳烯

  又稱卡賓、碳賓。通常由含有容易離去基團的分子消去一個中性分子而形成。與碳自由基一樣,屬於不帶正負電荷的中性活潑中間體。   碳烯是 H2C: 和它的取代衍生物的通稱。碳烯含有一個電中性的二價碳原子,在這個碳原子上有兩個未成鍵的電子。   碳烯有兩種結構:單線態碳烯和三線態碳烯(右圖)。碳烯是典型的缺電子活性中間體。反應以親電性為特徵,活性順序一般為::CH2>:CR2>:CAr2>:CX2。   碳烯的典型反應有:XX單鍵的反應,與烯和其他不飽和中心的加成反應,重排反應。   製備方法很多,常用的有兩種:一種是重氮化合物光解或熱分解;   另一種是通過α-消去反應。多鹵代烷在鹼的作用下,消除α氫,得多鹵代烷基離子,此負離子不穩定,再消除一個鹵離子,就得卡賓.這是α消除反應.   例: CHCl3+(CH3)3COK--:CCl2(二氯卡賓)   以上反應需要較長時間並在無水條件下進行,但在是少量相轉移催化劑存在下,可用氫氧化鈉溶液代替叔丁醇鉀,且反應時間明顯縮短,產率也較高。   碳烯在有機合成中有廣泛的應用,主要用於增長碳鏈,制取小環烷烴,制取多環。

碳烯絡合物

  carbine complexes   含有二價碳(卡賓碳)並以雙鍵與過渡金屬鍵合的配位化合物。分兩類:一類為費歇爾碳烯配位化合物;另一類為施羅克碳烯配位化合物(俗稱烴叉絡合物)