綠原酸

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綠原酸具有較廣泛的抗菌作用,但在體內能被蛋白質滅活。與咖啡酸相似,口服或腹腔注XX時,可提高大鼠中樞XX性。可增加大鼠及小鼠的小腸蠕動和大鼠XX的張力。有利膽作用,能增進大鼠的膽汁分泌 。對人有致敏作用吸入含有本品的植物塵埃后,可發生氣喘皮炎等。

綠原酸簡介

  英文名: Chlorogenic acid

化學結構式 摘自Microherb

[1]別名氯原酸,咖啡鞣酸,3 — 咖啡酰奎尼酸 Cyclohexanecarboxylic acid   EINECS 登錄號 :206-325-6   CAS No. :327-97-9   CAS Name[1S-(1a,3b,4a,5a)]-3-[[3-(3,4-Dihydroxyphenyl)-1-oxo-2-propenyl]oxy]-1,4,5-trihydroxycyclohexanecarboxylic acid    系統名:1,3,4,5-四羥基環己烷羧酸-(3,4-二羥基肉桂酸酯)   分子式:C16H18O9   分子量:354.31

植物來源

  杜仲科植物杜仲Eucommia ulmoides Oliv. 的葉,忍冬科植物忍冬Lonicera japonica Thumb.

杜仲

紅腺忍冬Lonicera hypoglauca Miq.山銀花Lonicera confusa DC.毛花柱忍冬Lonicera dasytyla Rehd.的乾燥花蕾或帶初開的花,薔薇科植物英國山楂Crataegus oxyacantha Linn.的果實,千屈菜科植物千屈菜Lythrum salicaria L.花,無患子科植物坡柳Dodonaea viscose (L.)Jacp.,水龍骨科植物歐亞水龍骨Polypodium vulgare L.根莖馬鞭草科植物假敗醬Stachytarpheta jamaicensis(L.)Vahl根,十字花科植物捲心菜Brassica oleracea L.var.capitata L.莖、葉,蓼科植物扁蓄Polygonum aviculare L.全草,茜草科植物篷子菜Galium verum L.全草,忍冬科植物蒴翟Sambucus javanica Reinw.全草。旋花科植物紅薯 ( Ipomoea batatas )的葉[2]

物理性狀

  半水合物為針狀結晶(水)。110 ℃變為無水化合物,熔點 208 ℃, [ α ]24D-35.2 ℃( c=2.8)。

98%綠原酸

25 ℃水中溶解度為 4%,熱水中溶解度更大;易溶於乙醇丙酮,極微溶於醋酸乙酯,難溶於三氯甲烷乙醚、苯等親脂性有機溶劑。 13CNMR(H2O)A:126.6(C-1), 114.1(C-2), 144.2(C-3), 147.0(C-4), 116.0(C-5), 122.6(C-6), 145.9(C-7), 115.2(C-8), 168.9(C-9); B: 76.6(C-1), 38.3(C-2), 70.6(C-3), 72.8(C-4), 71.0(C-5), 37.3(C-6), 180.1(C-7)[1] 。 綠原酸是由咖啡酸與奎尼酸形成的酯,其分子結構中有酯鍵、不飽和雙鍵及多元酚三個不穩定部分。Microherb研究表明,在從植物提取過程中,往往通過水解和分子內酯遷移而發生異構化。由於綠原酸的特殊結構,決定了其可以利用乙醇、丙酮、甲醇等極性溶劑從植物中提取出來,但是由於綠原酸本身的不穩定性,提取時不能高溫、強光及長時間加熱。建議保存時避光密封低溫保存。

化學結構

  綠原酸(Chlorogenic acid,以下簡稱CA),是由咖啡酸(Caffeic acid)與奎尼酸(Quinic

新綠原酸(5-咖啡酰奎尼酸)

acid,1-羥基六氫沒食子酸生成的縮酚酸,是植物體在有氧呼吸過程中經莽草酸途徑產生的一種苯丙素類化合物。   根據咖啡酰在奎尼酸上的結合部位和數目不同,從理論上講,單咖啡酰奎尼酸和二咖啡酰奎尼酸所組成的綠原酸異構體共有10種,分別為:1-咖啡酰奎尼酸、3-咖啡酰奎尼酸、4-咖啡酰奎尼酸、5-咖啡酰奎尼酸、1,3-二咖啡酰奎尼酸、1,4-二咖啡酰奎尼酸、1,5-二咖啡酰奎尼酸、3,4-二咖啡酰奎尼酸、3,5-二咖啡酰奎尼酸、4,5-二咖啡酰奎尼酸。但到目前為止,從植物中發現的綠原酸異構體有如下:綠原酸(3-咖啡酰奎尼酸)、隱綠原酸(Band510)(4-咖啡酰奎尼酸)、新綠原酸(5-咖啡酰奎尼酸)、異綠原酸A(4,5-二咖啡酰奎尼酸)、異綠原酸B(3,4-二咖啡酰奎尼酸)、異綠原酸C(3,5-二咖啡酰奎尼酸)、萊薊素(1,3-二咖啡酰奎尼酸)。

安全性

  研究數據表明綠原酸幾乎無毒性,幼大鼠口服的 LD50 大於 1g/kg ,腹腔注XX大於 0.25g/kg。

檢測方法

  照高效液相色譜法(附錄Ⅵ D)測定。   色譜條件與系統適用性試驗,用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑;乙腈-0.4%磷酸 溶液(13:87)為流動相;檢測波長為327nm。理論板數按綠原酸峰計算不低於1000。 對照品溶液的製備 精密稱取綠原酸對照品適量,置棕色量瓶中,加50%甲醇製成 每1ml含4μg的溶液,即得(10℃以下保存)。   于華忠[3]等採用紫外可見分光光度法測定杜仲葉中綠原酸含量,其穩定性好、重複性好,回收率為104. 2 %。綠原酸在5. 05~ 40. 4 Lg/ ml之間,其吸光度$A= A325- A345與濃度呈良好線XX係。此方法簡便、快速、準確、 穩定,可用於杜仲葉片綠原酸含量的測定。   方法名稱: 銀翹雙解栓-綠原酸的測定-高效液相色譜法

應用範圍

  本方法採用高效液相色譜法測定銀翹雙解栓中綠原酸的含量。   本方法適用於中成藥銀翹雙解栓。

方法原理

  本品加熱水溶解,搖勻,濾過,續濾液XX高效液相色譜儀進行色譜分離,用紫外吸收檢測器,于波長324nm處檢測綠原酸的吸收值,計算出其含量。   試劑: 1. 甲醇,2. 冰醋酸;

儀器設備

  1 儀器   1.1 高效液相色譜儀   1.2 色譜柱   十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑,理論塔板數按綠原酸峰計算應不低於2000。   1.3 紫外吸收檢測器   2色譜條件   2.1流動相:甲醇 水 冰醋酸 =15 85 1   2.2檢測波長:324nm   2.3柱溫:室溫

試樣製備

  1. 稱取供試品   取重量差異項下的本品,剪碎,混勻,取約0.5g,精密稱定,為供試品。   2. 對照品溶液的製備   精密稱取綠原酸對照品適量,置棕色量瓶中,加水製成每1mL含10mg的溶液。   3. 供試品溶液的製備   取重量差異項下的本品,剪碎,混勻,取約0.5g,精密稱定,置錐形瓶中,加熱水40mL使溶解,放冷,濾過,濾液置100mL量瓶中,容器與濾器用熱水洗滌2次(30mL,20mL),洗液併入同一量瓶中.加水至刻度,搖勻,濾過,取續濾液作為供試品溶液。

操作步驟

  分別精密吸取對照品溶液和供試品溶液各20mL,注入高效液相色譜儀,用紫外吸收檢測器于波長324nm處測定綠原酸(C16H18O9)的峰面積,計算出其含量。[4]

生物活性

  綠原酸具有廣泛的生物活性,現代科學對綠原酸生物活性的研究已深入到食品保健、醫藥和日用化工等多個領域。綠原酸是一種重要的生物活性物質,具有抗菌、病毒增高白血球保肝利膽、抗腫瘤降血壓、降血脂、清除自由基和XX中樞神經系統等作用。

抗菌、抗病毒

  杜仲綠原酸有較強的抗菌消炎作用,桃葉珊瑚苷及其多聚體有明顯的抑菌作用,桃葉珊瑚苷元對革蘭陰性陽性菌都有抑製作用。桃葉珊瑚苷有抑菌、利尿作用,並能促進傷口愈合;桃葉珊瑚苷與葡萄糖苷一起預培養后還會產生明顯的抗病毒作用,但其本身開不具有抗病毒功能日本愛知醫科大學加齡醫科學研究所經研究確認,從杜仲中提取的鹼性物質有抗破壞人體免疫系統病毒的功能,這種物質有可能用於預防和治療艾滋病

氧化作用

  綠原酸是一種有效的酚型抗氧化劑,其抗氧化能力要強於咖啡酸、對羥苯酸、阿魏酸丁香酸、丁基羥基茴香醚(BHA)和生育酚。綠原酸之所以有抗氧化作用,是因為它含有一定量的R-OH基,能形成具有抗氧化作用的氫自由基,以消除羥基自由基超氧陰離子等自由基的活性,從而保護組織免受氧化作用的損害

清除自由基、衰老、抗肌肉骨骼老化

  綠原酸及其衍生物具有比抗壞血酸、咖啡酸和生育酚 (維生素E) 更強的自由基清除效果,可有效清除DPPH自由基、羥基自由基和超氧陰離子自由基,還可抑制低密度脂蛋白的氧化。綠原酸對有效地清除體內自由基、維持機體細胞正常的結構和功能、防止和延緩腫瘤突變和衰老等現象的發生具有重要作用。杜仲綠原酸含有一種可促進人體的皮膚、骨骼、肌肉中膠蛋白的合成分解的特殊成分,具有促進代謝、防止衰退的功能,可用來預防宇航員因太空失重而引起的骨骼和肌肉衰退,同時發現杜仲綠原酸無論在體內還是體外,均有明顯抗自由基作用。

抑制突變和抗腫瘤

  現代藥理實驗證明杜仲綠原酸有抗癌和抑癌之功效,日本學者研究了杜仲綠原酸的變異原性抑製作用(antimutagenicity),發現該作用與綠原酸等抗變異原性成分有關,揭示了綠原酸對腫瘤預防的重要意義。   蔬菜水果中的多酚類如綠原酸、咖啡酸等可通過抑制活化酶來抑制致癌物黃曲黴毒素B1和苯並[a]-芘的變異原性;綠原酸還可通過降低致癌物的利用率及其在肝臟中的運輸來達到防癌、抗癌的效果。綠原酸對大腸癌肝癌喉癌具有顯著的抑製作用,被認為是癌症的有效化學防護劑。[5]

對心血管保護作用

  綠原酸作為一種自由基清除劑及抗氧化劑已被大量的試驗證明,綠原酸的這種生物活性,對心血管系統能產生保護作用。異綠原酸B對大鼠具有較強促進前異綠原酸B對大鼠具有較強促進攝護腺環素(PGI2)的釋放和抗血小板凝集作用;對豚鼠肺碎片感應的抗體誘導SRS-A釋放抑制率達62.3%。異綠原酸C也有促進PGI2釋放作用。另外,異綠原酸B對血小板學栓素的生物合成和氫過氧化無誘發內皮素損傷有極強的抑製作用。

降壓作用

  經多年臨床試驗證實的,杜仲綠原酸有明顯的降壓作用,而且療效平穩,無毒、無副作用。美國威斯康星大學研究發現杜仲綠降血壓的有效成分是松酯醇二葡萄糖苷,桃葉珊瑚甙,綠原酸,和杜仲綠原酸多糖類[6]

其它生物活性

  由於綠原酸對透明質酸(HAase)及葡萄糖-6-磷酸酶(Gl-6-Pase)有特殊的抑製作用,所以綠原酸對於創傷治愈、皮膚健康濕潤、潤滑關節、防止炎症以及體內血糖的平衡調控等都有一定得療效。綠原酸對多種疾病和病毒還有較強的抑制和殺滅作用。綠原酸有降血壓、抗菌、抗病毒、消炎、增高白血球、預防糖尿病、顯著增加胃腸蠕動和促進胃液分泌等藥理作用,對急性咽喉炎症有明顯的療效。研究表明,口服綠原酸能夠顯著的刺激膽汁的分泌,具有利膽保肝的功效;它還可有效抑制H2O2引起的大鼠紅細胞溶血作用。

綠原酸的應用

醫藥保健

  衛生部 《藥品標準》 收錄具有清熱解毒、 抗菌消炎的中成藥170種,均含有綠原酸且為主要成分。目前,在銀黃製劑雙黃連製劑等藥品的生產中,已將綠原酸作為質量控制的重要指標之一。綠原酸等多酚類物質被稱為 「第七類營養素」,被廣泛用於保健行業,添加了綠原酸的保健藥品具有清熱解毒、養顏潤膚、解除煙酒過多等特點。Microherb從植物中提取的99%綠原酸純品可作為二類新葯開發,此外綠原酸還是重要的化學試劑,在生化分析和化學工業中都具有廣泛的應用。

食品行業

  天然的食品抗氧化劑越來越受到消費者的歡迎,從杜仲葉中提取和分離的綠原酸是一種新型高效的酚型抗氧化劑。如在豬油中加入少量綠原酸,可提高豬油的抗氧化穩定性,增長保質期。綠原酸具有增香和護色作用,可用於食品和果品保鮮。它可在某些食品中取代或部分取代目前常用的人工合成的抗氧化劑。Hirazawa等將綠原酸用於魚片的保鮮后,發現其效果要優於茶葉提取物和α-生育酚。綠原酸還被用於果汁的保鮮,可有效防止飲料和食品的腐敗變質;Wilska等的研究還發現,綠原酸可大大提高草莓等新鮮果汁色澤的穩定性。

化妝品行業

  Facino等研究了以綠原酸為代表的天然多酚物質,發現它們可以保護膠原蛋白不受活性氧等自由基的傷害,並能有效防止紫外線對人體皮膚產生的傷害作用。現已有多項添加綠原酸後用于抗脲酶化妝品、 皮膚防曬劑和防止紫外線和染髮劑對頭髮損傷的洗髮水的歐洲專利。