硫化氫

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硫化氫(H2S)是硫的氫化物中最簡單的一種,又名氫硫酸。其分子的幾何形狀和水分子相似,為彎曲形。因此它是一個極性分子。硫化氫由於H-S鍵能較弱所以300℃左右硫化氫分解。常溫時硫化氫是一種無色有臭雞蛋氣味的劇毒氣體,應在通風處進行使用必須採取防護措施

結構

  中心原子S原子採取sp3雜化,電子對構型為正四面體形,分子構型為V形,H—S

硫化氫分子結構

—H鍵角為92.1°,偶極矩 0.97 D ,極性分子。

理化性質

  英文:Hydrogen Sulfide   國標編號:21006   CAS號:7783-06-4   EINECS號 231-977-3   InChI InChI=1/H2S/h1H2   二元弱酸   分子式:H2S   分子量:34.076   理化特性外觀:常溫下為無色氣體   氣味:有刺激性(臭雞蛋)氣味(注意:在一定濃度下無氣味)   嗅覺閾值:0.00041ppm   熔點:-85.5℃   沸點:-60.4℃   燃點:260℃   蒸汽壓:2026.5kPa/25.5℃   閃點:<-50℃   溶解性:溶於水、乙醇。溶於水(溶解比例1:2.6)稱為氫硫酸(硫化氫未跟水反應)   密度:相對空氣密度1.19(空氣密度設為1)。   穩定性:不穩定,加熱條件下發生可逆反應H2S=H2+S   危險標記:4(易燃氣體)

主要用途

  用於化學分析鑒定金屬離子

環境的影響

健康危害

  侵入途徑:吸入

硫化氫氣

  健康危害:本品是強烈的神經毒素,對粘膜有強烈刺激作用。

毒理學資料及環境行為

  急性毒性LC50618毫克/立方米(大鼠吸入)   亞急性和慢性毒性:家兔吸入0.01mg/L,2小時/天,3個月,引起中樞神經系統的機能改變,氣管支氣管粘膜刺激癥狀,大腦皮層出現病理改變。小鼠長期接觸低濃度硫化氫,有小氣道損害。   污染源:硫化氫很少用於工業生產中,多為化工過程的副產品。一般作為某些化學反應和蛋白質自然分解過程的產物以及某些天然物的成分雜質,而經常存在於多種生產過程中以及自然界中。如採礦和有色金屬冶煉。煤的低溫焦化,含硫石油開採、提煉,橡膠、製革、染料、製糖等工業中都有硫化氫產生。開挖和整治沼澤地、溝渠、印染、下水道、隧道以及清除垃圾、糞便等作業。另外天然氣、火山噴氣、礦泉中也常伴有硫化氫存在。   危險特性:易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與濃硝酸發煙硫酸或其它氧化劇烈反應,發生爆炸。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引起回燃。   燃燒(分解)產物:二氧化硫。   燃燒的化學方程式:2H2S+3O2=點燃=2H2O+2SO2(O2過量)   2H2S+O2=點燃=2H2O+2S↓(O2不足)   氧化還原反應(歸中反應)   方程式: 2H2S+SO2=2H2O+3S↓

現場應急監測方法

  ①攜帶型氣體檢測儀器:硫化氫庫侖檢測儀、硫化氫氣敏電極檢測儀;   ②常用快速化學分析方法:醋酸鉛檢測管法、醋酸鉛指示紙法《突發性環境污染事故應急監測與處理處置技術》萬本太主編   ③用快速氣體檢測管(氣體速測管)

實驗室監測方法

  
監測方法來源類別
氣相色譜法GB/T14678-93空氣
碘量法GB/T11601.1-1998天然氣
亞甲藍GB/T11601.2-1998天然氣
亞甲基藍分光光度法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭世平編空氣

環境標準

  中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度:10毫克/立方米

硫化氫測定器

中國(TJ36-79) 居住區大氣中有害物質的最高容許濃度:0.01毫克/立方米(一次值)   中國(GB14554-93) 惡臭污染物廠界標準(毫克/立方米):一級0.03;二級0.06~0.10;三級0.32~0.60   中國(GB14554-93) 惡臭污染物排放標準:0.33~21kg/h

應急處理處置方法

泄漏應急處理

  迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並立即進行隔離,小泄漏時隔離150m,大泄漏時隔離300m,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處XX現場。盡可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能,將殘餘氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內。或使其通過三氯化鐵溶液,管路裝止回裝置以防溶液吸回。漏氣容器要妥善處理,修復檢驗后再用。

防護措施

  呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,佩帶過渡式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩帶氧氣呼吸器或空氣呼吸器。   眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。   身體防護:穿防靜電工作服。   手防護:戴防化學品手套。   其它:工作現場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。及時換洗工作服。作業人員應學會自救互救。XX罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。

急救措施

  皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。就醫。   眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。   吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,即進行人工呼吸。就醫。   滅火方法:消防人員必須穿戴全身防火防毒服。切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉。

制取方法

硫化氫  用硫化亞鐵與稀硫酸反應即可制得硫化氫氣體。FeS + H2SO4 = FeSO4 + H2S(g)   因硫化亞鐵是不溶性固體,該反應不需加熱,可以用類似於氫氣制取時用的裝置(如啟普發生器)。   如用硫化鈉與稀硫酸反應,則因硫化鈉易溶於水反應過於激烈而無法控制。因此不用。

原理

  用非氧化性的強酸與弱酸鹽(FeS)反應。可生成硫化氫氣(H2S溶於水即得弱酸氫硫酸)。   FeS+H2SO4(稀)=FeSO4+H2S↑   FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑   H2S能溶於水、形成氫硫酸,因此不能用排水法收集。因硫化氫的密度比空氣大,可用瓶口向上的排空氣集氣法收集。

用品

  啟普發生器或簡易氣體發生裝置、集氣瓶、玻璃片、FeS、稀鹽酸(或稀H2SO4)溶液、硝酸鉛試紙

操作

  制取H2S可以使用啟普發生器或制氣體的簡易裝置。把FeS放入啟普發生器的球形體內,漏斗里注入稀HCl。需用H2S時,打開導氣管活塞,FeS與稀HCl接觸產生H2S,停止用氣時,只需關閉活塞反應既可停止。   用蘸有硝酸鉛(或醋酸鉛)溶液的試紙,放在集氣瓶口試驗,如果試紙變黑則證明集氣瓶里已充滿了H2S氣。   Pb2++H2S(aq)=PbS↓+H2↑(Pb2++2Ac-+H2S=PbS+HAc)

備註

  (1)所用硫化亞鐵應是新購置的,存放時間過久,FeS中Fe和S都會被氧化,從而影響實驗效果。   (2)放入氣體發生器中的硫化亞鐵要砸成蠶豆粒大小的塊狀。   (3)不能用濃鹽酸,因濃鹽酸揮發氯化氫,使硫化氫不純。   (4)不能用HNO3或濃H2SO4,因為它們都是氧化性酸,與FeS發生氧化還原反應,而不能生成硫化氫。見下反應式。   (5)H2S有毒,實驗時應注意通風,多餘的H2S應及時通入NaOH溶液(或金屬鹽溶液)中進行吸收。   FeS+2H2SO4(濃)=FeSO4+SO2↑+S↓+2H2O   FeS+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+S↓+NO↑+2H2O;

化學性質

不穩定性

  H2S=H2+S(加熱)

酸性

  H2S水溶液叫氫硫酸,是一種二元弱酸。   2NaOH+H2S=Na2S+2H2O

還原性

  H2S中S是-2價,具有較強的還原性,很容易被SO2,Cl2,O2等氧化。氧化

可燃性

  在空氣中點燃生成二氧化硫和水: 2H2S + 3O2 =2SO2 + 2H2O (火焰為藍色)(條件是點燃).若空氣不足或溫度較低時則生成單質硫和水。

沉澱

  硫化氫氣體通常運用沉澱性被除去,一般的實驗室中除去硫化氫氣體,採用的方法是將硫化氫氣體通入硫酸銅溶液中,形成不溶解于一般強酸(非氧化性酸)的硫化銅。CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4   注意:硫化氫的硫是-2價,處於最低價沒錯。但氫是+1價,能下降到0價,所以仍有氧化性。   如:2Na + H2S == Na2S + H2↑硫化氫亦有氧化性

中毒臨床表現

  急性硫化氫中毒一般發病迅速,出現以腦和(或)呼吸系統損害為主的臨床表現,亦可伴有心臟器官功能障礙。臨床表現可因接觸硫化氫的濃度等因素不同而有明顯差異。

中樞神經系統損害最為常見

  (1)接觸較高濃度硫化氫后可出現頭痛頭暈乏力共濟失調,可發生輕度意識障礙。常先出現眼和上呼吸道刺激癥狀。   (2)接觸高濃度硫化氫后以腦病表現為顯蓍,出現頭痛、頭暈、激動步態蹣跚、煩躁意識模糊譫妄癲癇抽搐可呈全身性強直陣攣發作等;可突然發生昏迷;也可發生呼吸困難或呼吸停止后心跳停止。眼底檢查可見個別病例有視神經XX水腫。部分病例可同時伴有肺水腫。   腦病癥狀常較呼吸道癥狀的出現為早。可能因發生粘膜刺激作用需要一定時間。   (3)接觸極高濃度硫化氫后可發生電擊樣死亡,即在接觸后數秒或數分鐘內呼吸驟停,數分鐘后可發生心跳停止;也可立即或數分鐘內昏迷,並呼吸驟停而死亡。死亡可在無警覺的情況下發生,當察覺到硫化氫氣味時可立即嗅覺喪失,少數病例在昏迷前瞬間可嗅到令人作嘔的甜味。死亡前一般無先兆癥狀,可先出現呼吸深而快,隨之呼吸聚停。   急性中毒時多在事故現場發生昏迷,其程度因接觸硫化氫的濃度和時間而異,偶可伴有或無呼吸衰竭。部分病例在脫離事故現場或轉送醫院途中即可復甦。到達醫院時仍維持生命體征患者,如無缺氧性腦病,多恢復較快。昏迷時間較長者在復甦后可有頭痛、頭暈、視力聽力減退定向障礙、共濟失調或癲癇樣抽搐等,絕大部分病例可完全恢復。曾有報道2例發生遲發性腦病,均在深昏迷2天後復甦,分別于1.5天和3天後再次昏迷,又分別于2周和1月后復甦。   中樞神經癥狀極嚴重,而粘膜刺激癥狀不明顯,可能因接觸時間短,尚未發生刺激癥狀;或因全身癥狀嚴重而易引起注意之故。   急性中毒早期或僅有腦功能障礙而無形態學改變者,對腦電圖和腦解剖結構成像術如電子電腦斷層掃描(CT)和磁共振成像(MRI)的敏感性較差,而單光子發XX電子電腦腦掃描(SPECT)/正電子發XX掃描(PET)異常與臨床表現和神經電生理檢查的相關性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮質狀態,CT示雙側蒼白球部位有密度減低灶。另1例中毒昏迷患者的頭顱CT和MRI無異常;於事故后3年檢查PET示雙側顳葉、頂葉下、左側丘腦紋狀體代謝異常;半年後SPECT示雙側豆狀核流量減少,大腦皮質無異常。患者有嗅覺減退、錐體外系體征、記憶缺陷等表現。   國外報道15例有反覆急性硫化氫中毒史者后遺疲乏嗜睡、頭痛、激動、焦慮記憶減退等癥狀。

呼吸系統損害

  可出現化學性支氣管炎肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征等。少數中毒病例可以肺水腫的臨床表現為主,而神經系統癥狀較輕。可伴有眼結膜炎角膜炎

心肌損害

  在中毒病程中,部分病例可發生心悸氣急胸悶心絞痛樣癥狀;少數病例在昏迷恢復、中毒癥狀好轉1周后發生心肌梗死樣表現。心電圖呈急性心肌死樣圖形,但可很快消失。其病情較輕,病程較短,預后良好,診療方法與冠狀動脈硬化心臟病所致的心肌梗死不同,故考慮為瀰漫性中毒性心肌損害。心肌酶譜檢查可有不同程度異常。

急性硫化氫中毒診斷主要依據

  1、有明確的硫化氫接觸史患者的衣著和呼氣有臭蛋氣味可作為接觸指標。事故現場可產生或測得硫化氫。患者在發病前聞到臭蛋氣味可作參考。   2、臨床特點:出現上述腦和(或)呼吸系統損害為主的臨床表現。   3、實驗室檢查:目前尚無特異性實驗室檢查指標。   (1)血液中硫化氫或硫化物含量增高可作為吸收指標,但與中毒嚴重程度不一致,且其半衰期短,故需在停止接觸后短時間內采血。   (2)尿硫代硫酸鹽含量可增高,但可受測定時間及飲食中含硫量等因素干擾。   (3)血液中血紅蛋白(Sulfhemoglobin, SHb)不能作為診斷指標,因硫化氫不與正常血紅蛋白結合形成硫血紅蛋白,後者與中毒機制無關;許多研究表明硫化氫致死的人和動物血液中均無顯著的硫血紅蛋白濃度。   (4)屍體血液和組織中含硫量可受屍體腐化等因素干擾,影響其參考價值。   4、鑒別診斷:事故現場發生電擊樣死亡應與其他化學物如一氧化碳氰化物等急性中毒、急性腦血管疾病、心肌梗死等相鑒別,也需與XX含高濃度甲烷或氮氣等化學物造成空氣缺氧的環境而致窒息相鑒別。其他癥狀亦應與其他病因所致的類似疾病或昏迷后跌倒所致的外傷相鑒別。

救援人員在發生硫化氫中毒

  1.現場搶救極為重要,因空氣中含極高硫化氫濃度時常在現場引起多人電擊樣死亡,如能及時搶救可降低死亡率,減少轉院人數減輕病情。應立即使患者脫離現場至空氣新鮮處。有條件時立即給予吸氧。現場搶救人員應有自救互救知識,以防搶救者XX現場后自身中毒。

硫化氫中毒

  2.維持生命體征。對呼吸或心臟聚停者應立即施行心肺腦復甦術。對在事故現場發生呼吸驟停者如能及時施行人工呼吸,則可避免隨之而發生心臟驟停。在施行口對口人工呼吸時施行者應防止吸入患者的呼出氣或衣服內逸出的硫化氫,以免發生二次中毒。   3.以對症、支持治療為主。高壓氧治療對加速昏迷的復甦和防治腦水腫有重要作用,凡昏迷患者,不論是否已復甦,均應儘快給予高壓氧治療,但需配合綜合治療。對中毒癥狀明者需早期、足量、短程給予腎上腺糖皮質激素,有利於防治腦水腫、肺水腫和心肌損害。控制抽搐及防治腦水腫和肺水腫,參見和。較重患者需進行心電監護及心肌酶譜測定,以便及時發現病情變化,及時處理。對有眼刺激癥狀者,立即用清水沖洗,對症處理。   4.關於應用高鐵血紅蛋白形成劑的指征和方法等尚無統一意見。從理論上講高鐵血紅蛋白形成劑適用於治療硫化氫造成的細胞內窒息,而對神經系統反XX性抑制呼吸作用則無效。適量應用亞硝酸異戊酯亞硝酸鈉或4-二甲基氨基苯酚(4-DMAP)等,使血液中血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白,後者可與遊離的硫氫基結合形成硫高鐵血紅蛋白(Sulfmethemoglobin, SMHb)而解毒;並可奪取與細胞色素氧化酶結合的硫氫基,使酶復能,以改善缺氧。但目前尚無簡單可行的判斷細胞內窒息的各項指標,且硫化物在體內很快氧化而失活,使用上述藥物反而加重組織缺氧。亞甲藍(美藍)不宜使用,因其大劑量時才可使高鐵血紅蛋白形成,劑量過大則有嚴重副作用。目前使用此類藥物只能由醫師臨床經驗來決定。

煤礦瓦斯中硫化氫的成因危害與防治

H2S的成因

  根據硫化氫的成因機理可將自然界中的硫化氫分為5種成因類型:生物降解微生物硫酸鹽還原、熱化學分解、硫酸鹽熱化學還原和岩漿成因。   生物降解是在腐敗作用主導下形成硫化氫的過程。腐敗作用是在含硫有機質形成之後,當同化作用的環境發生變化,發生含硫有機質的腐敗分解,從而釋放出硫化氫。這種方式出現在煤化作用早期,生成的硫化氫規模和含量不會很大,也難以聚集。   微生物硫酸鹽還原茵利用各種有機質或烴類來還原硫酸鹽,在異化作用下直接形成硫化氫。在這個作用過程中,硫酸鹽還原茵只將一小部分代謝的硫結合進細胞中,大部分硫被需氧生物所吸收來完成能量代謝過程。一些菌種的有機質分解產物可能會成為另一些菌種所需吸收的營養,這會使有機質被硫酸鹽還原茵吸收轉化效率提高,從而產生大量的硫化氫。這種硫酸鹽還原茵將硫酸鹽還原生成硫化氫的方式又被稱為微生物硫酸鹽還原作用(BSR)。   該過程是硫化氫生物化學成因的主要作用類型,由於這種異化還原作用是在嚴格的厭氧環境中進行的,故有利於所生成硫化氫的保存和聚集,但是形成的硫化氫丰度一般不會超過2%,且地層介質條件必須適宜硫酸鹽還原茵的生長和繁殖,因此在深層難以發生。   生物降解、微生物硫酸鹽還原形成的H2S氣體多為原生生物成因氣,是在煤化作用早期階段,由相對低溫和淺埋深的泥炭沼澤環境中的泥炭或低煤級煤(褐煤),通過細菌分解等一系列複雜過程所生成。因煤化作用早期的煤層或泥炭中含有大量的水分,佔據了相當多的煤岩孔隙,此時生成的原生生物氣在煤層中的吸附量很少,大部分生物成因硫化氫和二氧化碳等可能溶解在地層水中,在後來的壓實和煤化作用下從煤層中逸散。且早期煤的顯微結構還沒有充分發育積聚氣體的結構。因此,一般認為早期生成的原始生物成因H2S氣體不能被大量地保留在煤層內。   微生物硫酸鹽還原作用還可能在次生生物氣階段形成H2S氣體,成煤后因構造運動,煤系被抬升、剝蝕到近地表,含菌地表水下滲灌入煤層,在相對低的溫度下,使煤化過程中產生的濕氣、正烷烴及其它有機物經細菌降解和代謝作用而生成次生生物氣。其地球化學組成與原生生物成因氣相似,主要差別在於煤岩的熱演化超過原生生物氣的生成階段,Ro,max%值範圍較寬,一般為0. 30%-1.50%,且煤系一般被抬升到淺部,煤層地溫降至75℃以下,特別是當地溫下降至最適於硫酸鹽還原菌大量繁殖溫度時,煤中的硫酸鹽岩被還原,生成較多的H2S,參與作用的細菌由流經滲透性煤層或其它富有機質圍岩的雨水帶入。   熱化學分解成因是指煤中含硫有機化合物在熱力作用下,含硫雜環斷裂形成硫化氫,又稱為裂解型硫化氫。這種方式形成的硫化氫濃度一般小於1%。硫酸鹽熱化學還原成因主要是指硫酸鹽與有機物或烴類發生作用,將硫酸鹽礦物還原生成H2S和CO2。   硫酸鹽熱化學還原成因是生成高含硫化氫天然氣和硫化氫型天然氣的主要形式,它發生的溫度一般大於150℃。   Ro,max%在0. 50%-3. 70%階段,煤在熱力作用下會形成熱解瓦斯和裂解瓦斯氣。煤和圍岩中含硫有機質和硫酸鹽岩發生熱化學分解(裂解)作用和熱化學還原作用,均可生成H2S氣體。因煤和圍岩中有機質硫含量及煤中硫酸鹽硫含量很低,所形成的H2S含量一般不會超過2%。若圍岩中硫酸鹽岩含量較高時,可產生較多H2S氣體。   岩漿成因。由於地球內部硫元素的丰度遠高於地殼,岩漿活動使地殼深部的岩石熔融併產生含硫化氫的揮發成份,所以岩漿中常常含有硫化氫。而硫化氫的含量主要取決於岩漿的成分、氣體運移條件等,因此岩漿中硫化氫的含量極不穩定,而且也只有在特定的運移和儲集條件下才能在煤層中聚集下來。

煤礦瓦斯中H2S異常的原因

  煤對CO2,CH4,N2的吸附實驗表明,被吸附物質的吸附能力隨氣體沸點的增高而XX。H2S氣體的最低沸點為-60. 33&ordm;C,高於CO2, CH4 , N2等氣體,因此,煤對其具有很強的吸附能力。   生物降解、微生物硫酸鹽還原作用形成的原生H2S氣體只可能存在泥炭一褐煤階段,因泥炭一褐煤水分含量較高,H2S氣體多溶於水,一般不會造成異常。但個別乾旱地區,褐煤中水分含量較低時,可能會出現H2S氣體異常。微生物硫酸鹽還原作用形成的次生H2S氣體可能存在泥炭一焦煤階段,但硫酸鹽還原菌的繁殖靠地表水下滲灌入煤層,即使生成的H2S,也多溶於水,並被地下水帶走。   煤及圍岩中熱化學分解成因、硫酸鹽熱化學還原成因形成的H2S氣體不多,部分溶於煤層水中,部分被煤層吸附或充填于煤內孔、裂隙之中。若煤層已被CH4、N2、CO2等飽和,一般不會造成H2S氣體異常;當煤層在抬升過程或地下水作用下瓦斯逸散后,後期在岩漿熱力作用下新形成的H2S氣體賦存到煤層中,容易造成H2S氣體異常;若煤系中存在大量硫酸鹽岩,在熱化學作用下往往造成H2S氣體異常。   若礦井煤系中存在岩漿活動,而岩漿活動伴有無機成因H2S氣體,也容易造成礦井瓦斯中H2S氣體異常。   綜上所述,造成煤礦瓦斯中H2S氣體異常的主要原因在於H2S氣體的保存條件。

H2S的危害與防治

  硫化氫極毒,人吸入濃度為1g/m?;的H2S在數秒鐘內即可死亡。此外,硫化氫的化學活動性極大,電化學失重腐蝕、「氫脆」和硫化物應力腐蝕、XX等對金屬管線的腐蝕作用強烈。   煤炭資源生產過程中瓦斯內的硫化氫氣體異常(瓦斯中H2S氣體的濃度0.01%)也時有顯現。在煤巷掘進過程中,因巷道開拓的煤量有限,且熱化學分解、硫酸鹽熱化學還原作用導致煤礦瓦斯中H2S氣體異常的濃度一般小於1%,當聞到強烈的臭雞蛋氣味時,掘進面、H2S氣體異常工作面封閉,目前暫不開採。因此,煤礦生產中未出現重大傷亡事故。但若存在岩漿成因帶來的無機H2S氣體,將會對煤礦安全生產構成極大危害。   硫化氫毒性極大,但硫化氫比空氣重(相對密度為1.17),且極易溶於水而形成氫硫酸。故地勢低處危險性比高處大;下風向硫化氫濃度大,上風向則濃度低等;在突發事故中用濕毛巾等捂嘴鼻、向高處避毒、向上風向撤離等,均可避免或減輕傷亡。   目前在天然氣工業中普遍應用的在井口引出H2S用火燃燒,使極毒H2S迅速轉化為有慢性污染的SO2,此種方法在礦井下無法實施,井下H2S危害的防治方法有:   (1)建立獨立的通風系統。對於H2S氣體異常濃度不超過1%掘進面或工作面,改變通風方式,增加異常區的供風量,掘進迴風石門與總迴風下山溝通,使乏風直接XX總迴風系統不影響其它工作面。與此同時調節通風系統,採用對旋風機,使H2S異常區供風量增加以稀釋H2S,使其濃度達到安全生產的要求。   (2)改變採煤方法。改走向長壁採煤法為傾向短壁採煤法,從而形成全負壓通風系統,使乏風直接XX採空區。有條件的礦井改炮採為水力採煤,炮采或機采時增加噴水量,使H2S氣體溶於水,降低其濃度。   (3)設專職瓦斯檢測員,配備攜帶型H2S檢測儀、攜帶型CO檢測儀以及CH4鑒定器,確保經常檢查三種氣體濃度,嚴禁在任何時間、任何有害氣體情況下超限作業。   (4)安裝風電沼氣閉鎖裝置,實現沼氣自動檢測報警。   (5)放炮時、必須用濕泥填滿炮眼及工作面端頭有可能儲氣的洞穴,嚴禁局部瓦斯聚積。放炮后,用大量水沖刷煤壁.盡量稀釋溶解H2S,降低其濃度。

硫化氫安全防護七大注意事項

相對濃度危險度

  
濃度(単位:ppm)反應
1,000 - 2,000 (0.1 - 0.2%)短時間內死亡
600一小時內死亡
200 - 300一小時內急性中毒
100 - 200嗅覺麻痹
50 - 100氣管刺激、結膜炎
0.41嗅到難聞的氣味
0.00041人開始嗅到臭味

危險區域

  1、極度危險區域   硫化氫在空氣中的最高容許濃度是10mg/m3。   當濃度≥760mg/m3(502ppm)時,人會很快出現急性中毒,呼吸麻痹而死亡,此區域屬於極度危險區域,可能出現在以下裝置附近:   硫磺回收裝置,污水汽提裝置,火炬裝置,酸性氣管線沿途區域,氣體、氣分脫硫火炬罐,一、二氣分脫硫部分。   XX上述區域要得到車間許可,並須有監護人員陪同,佩戴正壓自給式空氣呼吸器,使用攜帶型硫化氫檢測報警儀。   2、高度危險區域    當硫化氫濃度介於300~760mg/m3(198~502ppm)時,可引發肺水腫、支氣管炎及肺炎、頭痛、頭昏噁心嘔吐排尿困難。此區域屬於高度危險區域,可能出現在以下裝置附近:   蒸餾裝置蒸、常頂、減頂切水及輕烴回收迴流罐切水,脫硫罐切液,輕烴回收脫丁烷塔頂酸性水,輕烴回收單元干氣管線,火炬線沿途區域,瓦斯罐,瓦斯管網沿途2米之內,催化、加氫酸性水罐,催化分餾部分、穩定部分、脫硫部分、壓縮機,641、642廢汽油罐等。   XX上述區域要得到車間許可,並須有監護人員陪同,佩戴正壓自給式空氣呼吸器,使用攜帶型硫化氫檢測報警儀。   3、中度危險區域   當硫化氫濃度10mg/m3~300mg/m3(6.6~198ppm)時,可出現眼急性刺激癥狀,稍長時間接觸引起肺水腫。此區域屬於中度危險區域,可能出現在以下裝置附近:   硫磺聯合裝置的液硫儲存及成型單元,污水場,蒸餾裝置電脫鹽切水、污水池。   XX上述區域要得到車間許可,並須有監護人員陪同,佩戴正壓自給式空氣呼吸器,使用攜帶型硫化氫檢測報警儀。

中毒癥狀

  1.輕度中毒:表現為畏光流淚、眼刺痛異物感、流涕、鼻及咽喉灼熱感等癥狀,並伴有頭昏、頭痛、乏力。

硫化氫中毒癥狀

2.中度中毒:立即出現頭昏、頭痛、乏力、噁心、嘔吐、走路不穩、咳嗽、呼吸困難、喉部發癢、胸部壓迫惑、意識障礙等癥狀,眼刺激癥狀強烈,有流淚、畏光、眼刺痛。   3.重度中毒:表現為頭暈、心悸、呼吸困難、行動遲鈍,繼而出現煩躁、意識模糊、嘔吐、腹瀉腹痛和抽搐,迅速XX昏迷狀態,併發肺水腫、腦水腫,最後可因呼吸麻痹而死亡。   4.極重度中毒:吸入1~2口即突然倒地,瞬時呼吸停止,即「電擊樣」死亡。

中毒急救

  當硫化氫中毒事故或泄漏事故發生時,污染區的人員應迅速撤離至上風側,並應立即呼叫或報告,不能個人貿然去處理。

硫化氫中毒急救

有人中毒昏迷時,搶救人員必須做到:   1.戴好防毒面具或空氣呼吸器,穿好防毒衣,有兩個以上的人監護,從上風處XX現場,切斷泄漏源。   2.XX塔、封閉容器、地窖、下水道等事故現場,還需攜帶好安全帶。有問題應按聯絡信號立即撤離現場。   3.合理通風,加速擴散,噴霧狀水稀釋、溶解硫化氫。   4.儘快將傷員轉移到上風向空氣新鮮處,清除污染衣物,保持呼吸道暢通,立即給氧。   5.觀察傷員的呼吸和意識狀態,如有心跳呼吸停止,應儘快爭取在4分鐘內進行心肺復甦救護(勿用口對口呼吸)。   6.在到達醫院開始搶救前,心肺復甦不能中斷。

預防措施

  1.產生硫化氫的生產設備應盡量密閉,並設置自動報警裝置。   2.對含有硫化氫的廢水、廢氣、廢渣,要進行凈化處理,達到排放標準後方可排放。   3.XX可能存在硫化氫的密閉容器、坑、窯、地溝等工作場所,應首先測定該場所空氣中的硫化氫濃度,採取通風排毒措施,確認安全後方可操作。   4.硫化氫作業環境空氣中硫化氫濃度要定期測定。   5.操作時做好個人防護措施,戴好防毒面具,作業工人腰間縛以救護帶或繩子。做好互保,要2人以上人員在場,發生異常情況立即救出中毒人員。   6.患有肝炎腎病、氣管炎的人員不得從事接觸硫化氫作業。   7.加強對職工有關專業知識的培訓,提高自我防護意識。

各行業注意事項

  1、採樣作業注意事項   (1)檢查採樣器是否完好;   (2)佩戴適用的防毒面具,站在上風向,並有專人監護;   (3)採樣過程中手閥應慢慢打開,不要用扳手敲打閥門。   2、切水作業注意事項   (1)佩戴適用的防毒面具,有專人監護,站在上風向;   (2)脫水伐與脫水口應有一定距離;   (3)脫出的酸性氣要用氫氧化鈣氫氧化鈉溶液中和,並有隔離措施,防止過路行人中毒;   (4)脫水過程中人不能離開現場,防止脫出大量的酸性氣。   3、設備內檢修作業   需XX設備、容器進行檢修,一般都經過吹掃、置換、加盲板、採樣分析合格、辦理進設備容器安全作業票后,才能XX作業。但有些設備容器在檢修前,需進人排除殘餘的油泥、余渣,清理過程中會散發出硫化氫和油氣等有毒有害氣體,必須做好安全措施。以下七項為設備內檢修作業步驟:   (1)制定施工方案;   (2)作業人員經過安全技術培訓;   (3)佩戴適用的防毒面具,攜帶好安全帶(繩);   (4)進設備容器作業前,必須作好採樣分析;   (5)作業時間不宜過長,一般不超過30min;   (6)辦理安全作業票;   (7)施工過程須有專人監護,必要時應有醫務人員在場。   4、XX下水道(井)、地溝作業   (1)執行XX有限空間作業安全防護規定;   (2)控制各種物料的脫水排凝XX下水道;   (3)採用強制通風或自然通風,保證氧含量大於20%;   (4)配帶防毒面具;   (5)攜帶好安全帶(繩);   (6)辦理安全作業票;   (7)XX下水道內作業井下要設專人監護,並與地面保持密切聯繫。   5、油池清污作業   (1)下油池清理前,必須用泵把污油、污水抽乾淨,用高壓水沖洗置換;   (2)採樣分析,根據測定結果確定施工方案格安全措施;   (3)佩戴適用的防毒面具,有專人監護,必要時要攜好安全帶(繩);   (4)辦理好有限空間作業票。   6、堵漏、拆卸或安裝作業   設備、容器、管線存有硫化氫物料的堵漏、拆卸或安裝作業時,必須做到:   (1)嚴格控制帶壓作業,應把與其設備容器相通的閥門關死,撤掉余壓;   (2)佩戴適用的防毒面具,有專人監護;   (3)拆卸法蘭螺絲時,在鬆動之前,不要把螺絲全部拆開,嚴防有毒氣體大量衝出。   7、檢查生產裝置的注意事項   (1)平穩操作,嚴防跑、冒、滴、漏;   (2)裝置內安裝固定式硫化氫報警儀;   (3)加強機泵設備的維護管理,減少泄漏;   (4)有泄漏的地方加強通風;   (5)存有硫化氫物料的容器、管線、閥門等要定期檢查更換;   (6)發現硫化氫濃度高,要先報告,採取一定的防護措施,才能XX現場檢查和處理。   8、油罐的檢查作業   (1)嚴禁在進、出油及調合過程中進行人工檢尺、測溫及拆裝安全附件等作業;   (2)必要的檢查、脫水,操作人員應站在上風向,並有專人監護;   (3)準備好適合的防毒面具,以便急用。

過濾式防毒面具的使用要求

  當作業場所空氣中氧含量大於等於20%,且硫化氫濃度小於10mg/m3時,可選用灰色罐的過濾式防毒面具。使用過濾式防毒面具注意事項:

過濾式防毒面具

(1)使用前要進行氣密性檢查:使用者戴好面具后,用手堵住進氣口,同時用力吸氣,若感到閉塞不透氣時,說明面具是基本氣密的。   (2)正確佩戴:選擇合適的規格,使罩體邊緣與臉部貼緊。使用前應先將導氣管與頭罩的螺絲旋緊,另一端與濾毒罐的螺絲連接,保證各部分連接密合,保持氣流暢通無阻,使用時必須記住,事先拔去濾毒罐底部進氣孔的膠塞,否則易發生窒息事故。使用時濾毒罐底部的通氣孔和頭罩呼氣閥注意防止外來物料的堵塞。   (3)緊急佩戴:如發生意外,一時無法脫離現場時,使用者應即屏住氣,迅速取出頭罩戴上。當確認頭罩邊緣與頭部密合,接著猛呼出體內餘氣,再作簡易氣密性試驗后,方可投入使用。

空氣呼吸器的使用要求

  當作業場所空氣中氧含量小於20%,或硫化氫濃度大於或等於10mg/m3時,須選用隔離式防毒面具,目前常用的為自給式(空氣呼吸器。   空氣呼吸器使用的注意事項:

空氣呼吸器

1.使用前先進行壓力測試:打開氣瓶閥,沿逆時針方向旋開氣瓶手輪,至少2圈。同時觀察壓力表讀數,氣瓶壓力應不小於28Mpa,否則應換上充滿壓縮空氣的氣瓶。   2.佩戴裝具:扣緊和調節肩帶、腰帶,使呼吸器的位置緊貼身體後背。壓力表固定在空氣呼吸器的肩帶處,隨時可以觀察壓力表示值來判斷氣瓶內的剩餘空氣。   3.佩戴面罩:確定口罩上已裝了吸氣閥。拉開頭罩戴在頭上,帶子平置於頭部和頸部,沒有纏繞。單手把頭罩拉至頭後部,確保下巴位於面罩的下巴罩內。   4.檢查面罩密封:把頸帶(下方兩根帶子)末端朝頭後方拉動,扣緊頸帶。用手掌心捂住面罩介面處,通過吸氣直到產生負壓,檢驗在面罩與臉部密封是否良好。若發現有空氣泄漏進面罩,移去面罩,重複佩戴。如果調節面罩后,還不能與臉部保持密封,更換一個新的面罩。   注意:面罩的密封圈與皮膚緊密貼合是面罩密封的保證,必須保證橡膠密封面與皮膚之間無頭髮或鬍鬚等。   5.當氣瓶內消耗空氣至5.5MPa±0.5MPa時,報警器會發出報警聲,以提醒使用者氣瓶內最多還有16%的空氣。一旦聽到報警聲,應準備結束在危險區工作,並儘快離開危險區。

毒理學簡介

  硫化氫是一種神經毒劑。亦為窒息性和刺激性氣體。其毒作用的主要靶器是中樞神經系統和呼吸系統,亦可伴有心臟等多器官損害,對毒作用最敏感的組織是腦和粘膜接觸部位。人(女性)吸入LCL0:600ppm/30M,800ppm/5M。人(M型硫化氫感測器、男性)吸入LCL0:5700ug/kg。大鼠吸入LC50:444ppm。小鼠吸入LC50:634ppm/1H。   硫化氫在體內大部分經氧化代謝形成硫代硫酸鹽和硫酸鹽而解毒,在代謝過程中谷胱甘肽可能起激發作用;少部分可經甲基化代謝而形成毒性較低的甲硫醇甲硫醚,但高濃度甲硫醇對中樞神經系統有麻醉作用。體內代謝產物可在24小時內隨尿排出,部分隨糞排出,少部分以原形經肺呼出。在體內無蓄積。硫化氫的急性毒作用靶器官和中毒機制可因其不同的濃度和接觸時間而異。濃度越高則中樞神經抑製作用越明顯,濃度相對較低時粘膜刺激作用明顯。人吸入70~150mg/m3/1~2小時,出現呼吸道及眼刺激癥狀,吸2~5分鐘后嗅覺疲勞,不再聞到臭氣。吸入300mg/m3/1小時,6~8分鐘出現眼急性刺激癥狀,稍長時間接觸引起肺水腫。吸入760mg/m3/15~60分鐘,發生肺水腫、支氣管炎及肺炎、頭痛、頭昏、步態不穩、噁心、嘔吐。吸入1000mg/m3/數秒鐘,很快出現急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。

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