四氯化碳

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無色、易揮發、不易燃的液體。具氯仿的微甜氣味,並具有一種令人愉快的氣味。分子量153.84,密度1.595g/cm3(20/4℃),沸點76.8℃,蒸氣壓15.26kPa(25℃),蒸氣密度5.3g/L。微溶於水,可與乙醇乙醚、氯仿及石油醚等混溶。遇火或熾熱物可分解氧化氯化氫、光氣氯氣等。

理化性質

物理性質

  外觀與性狀:無色有特臭的透明液體,極易揮發。   熔點(℃):-22.6   相對密度(水=1):1.60   沸點(℃):76.8   相對蒸氣密度(空氣=1):5.3   分子式:CCl4   分子量:153.84   飽和蒸氣壓(kPa):13.33(23℃)   燃燒熱(kJ/mol):364.9   折XX率 1.459-1.46   臨界溫度(℃):283.2   臨界壓力(MPa):45.58   水 溶 性: 0.8 g/L (20℃)[1]   辛醇/水分配係數的對數值:2.6   20℃時與水的界面張力(mN/m):45.0   溶解性:微溶於水,易溶於多數有機溶劑[2]

化學性質

  化學性質穩定。有愉快的氣味。有毒。不燃燒、不導電。高溫下水解生成光氣;還原可得氯仿。[3]

作用與用途

  用作溶劑、滅火劑、有機物的氯化劑、香料浸出劑、纖維的脫脂劑、糧食的蒸煮劑、藥物萃取劑、織物的乾洗劑。也可用來合成氟里昂尼龍7、尼龍9的單體;還可制三氯甲烷和藥物;金屬切削中用作XX。[4]

使用注意事項

危險性概述

  健康危害:高濃度該品蒸氣對粘膜有輕度刺激作用,對中樞神經系統麻醉作用,對肝、腎有嚴重損害。急性中毒吸入較高濃度該品蒸氣,最初出現眼及呼吸刺激癥狀。隨後可出現中樞神經系統抑制和胃腸道癥狀。較嚴重病例數小時或數天後出現中毒性肝腎損傷。重者甚至發生肝壞死、肝昏迷急性腎功能衰竭。吸入極高濃度可迅速出現昏迷、抽搐,可因室顫呼吸中樞麻痹猝死口服中毒肝腎損害明顯。少數病例發生周圍神經炎、眼球后視神經炎。皮膚直接接觸可致損害。慢性中毒神經衰弱綜合征、肝腎損害、皮炎。   燃爆危險:該品不燃,有毒。[2]

急救措施

  皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。   眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。   吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。   食入:飲足量溫水,催吐洗胃。就醫。[2]

消防措施

  危險特性:該品不會燃燒,但遇明火或高溫易產生劇毒的光氣和氯化氫煙霧。在潮濕的空氣中逐漸分解成光氣和氯化氫。   有害燃燒產物:光氣、氯化物。   滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。   滅火劑:霧狀水、二氧化碳、砂土。[2]

泄漏應急處理

  應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。   小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。   大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽,保護現場人員,但不要對泄漏點直接噴水。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。[2]

操作處置與儲存

  操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴安全護目境,穿防毒物滲透工作服,戴防化學品手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。   儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、活性金屬粉末、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。[2]

毒理學資料

  急性毒性 :LD502350mg/kg(大鼠經口);5070mg/kg(大鼠經皮);LC5050400mg/m3,4小時(大鼠吸入);人經口29.5ml,死亡;人吸入320g/m3,5~10分鐘后死亡;人吸入150~200g/m3,1/2~1小時有生命危險;人吸入15g/m3后5分鐘后眩暈頭痛失眠脈率快;人吸入1~2g/m3,30分鐘后輕度噁心、頭痛,脈率和呼吸加快;人吸入0.6~0.7g/m3,可耐受3小時。   亞急性和慢性毒性:動物吸入400ppm,7小時/天,5天/周,173天,部分動物127天後勤部死亡,肝腎腫大,脂肪變性肝硬化腎小管上皮退行XX變。   致突變性微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌20ul/L。DMA損傷:小鼠經口335umol/kg。   XX毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):2g/kg(孕7~8天),引起植入后死亡率增加。大鼠經口最低中毒劑量(TDL0)3619mg/kg(雄性,10天),引起XX、XX和輸精管異常。   致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類可疑。小鼠經口1250mg/kg/日×78周,肝細胞癌發病率增高。   致畸性:大鼠吸入300~1000ppm/日(妊娠期6~15天)對胚胎有致畸作用;三代繁殖試驗大鼠吸入50~400ppm,無胎毒和致畸作用。   污染來源:生產四氯化碳的有機化工廠、石油化工廠等企業都可能產生四氯化碳污染。四氯化碳用作油類、脂肪、真漆、假漆、硫磺、橡膠、蠟和樹脂的溶劑、冷凍劑、薰蒸劑、織物的乾洗劑、金屬洗凈劑、殺蟲劑。也用於電子工業用清洗劑、油質、香料的浸出劑、萃取劑等行業。四氯化碳常用於合成碳氟化合物,生產氯化有機化合物,半導體生產,製造氟里昂等行業。[5]

製備

  四氯化碳的生產方法較多,有甲烷熱氯化法、二硫化碳氯化法、聯產四氯乙烯法、光氣催化法、甲烷氧氯化法、高壓氯解法、甲醇氫氯化法等。下列列舉了常用的兩種製法。   1.甲烷熱氯化法   甲烷與氯氣混合,在400-430℃下發生熱氯化反應,制得粗品和副產鹽酸,粗品經中和、乾燥、蒸餾提純,得成品。原料消耗定額:天然氣(含甲烷98%)210m3、液氯2850kg/t。   2.二硫化碳法   氯氣和二硫化碳以鐵作催化劑在90-100℃下反應,反應產物經分餾、中和、精餾,得成品。該法投資少,產品易提純,但成本高,設備腐蝕嚴重。   Cl2+CS2==Fe==CCl4+S   [4]

上游原料

  二硫化碳 甲醇 甲烷 氯氣 天然氣 燒鹼 乙醇[6]