二氯甲烷

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甲烷的分式:CH2Cl2。是不可燃低沸點溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等,並可用作牙科局部麻醉劑、製冷劑和滅火劑等。

簡介

  管制信息:該品不受管制   中文名稱:二氯甲烷   英文別名:Dichloromethane ,Methylene dichloride ,Methylene bichloride   CAS號: 75-09-2[1]   化學式:CH₂Cl₂

二氯甲烷

  相對分子質量:84.93   分子結構式:   性狀:無色液體。有醚樣氣味。易揮發。其氣體不燃燒,與空氣混合也不爆炸。能與乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶,溶於約50份水中。相對密度(d204)1.3255。凝固點-95℃。沸點 39.75℃。折光率(n20D)1.4244。低毒,半數致死(大鼠,經口)2524mg/kg。高濃度蒸氣有麻醉性。有刺激性。   儲存:密封陰涼避光保存。   用途乙酸纖維素溶劑。脂肪和油類萃取劑。乙醚和石油醚的代用品。   安全措施:   密閉包裝,遠離火種、熱源,並貯于乾燥通風處。與食用化學品、金屬粉末等分儲。誤食,飲溫水,催吐。   滅火:霧狀水、泡沫、氧化、砂土。

物化性質

物理性質

二氯甲烷溶液

  甲烷分子中兩個氫原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是無色、透明、比水重、易揮發的液體,有類似醚的氣味和甜味,不燃燒,但與高濃度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶於水,與絕大多數常用的有機溶劑互溶,與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。室溫下二氯甲烷難溶於液氨中,能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸磷酸三乙酯、甲酰胺、環己胺、乙酰乙酸乙酯中。純二氯甲烷無閃點,含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油甲苯的溶劑混合物是不易燃的,然而當二氯甲烷與丙酮甲醇液體以 10 :1 比例混合時,其混合液具有閃點,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。二氯甲烷是甲烷氯化中毒性最小的,其毒性僅為四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接濺入眼中,有疼痛感並有腐蝕作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。當發生嚴重的中毒危險時應立即脫離接觸並移至新鮮空氣處,一些中毒癥狀就會得到緩解或消失,不會引起持久性的損害

理化常數

  外觀與性狀:無色透明易揮發液體。具有類似醚的刺激性氣味   沸點:39.8℃   蒸汽壓:30.55kPa(10℃)   熔 點:-95.1℃   相對密度:1.3266(20/4℃)   水溶性:20 G/L (20 oC)   自燃點:640℃。   粘度(20℃):0.43mPa·s。   折XX率nD(20℃):1.4244。   臨界溫度:237℃,   臨界壓力:6.0795MPa。   極性:3.4。   吸收波長:245。   溶解性:溶於約50倍的水,溶於酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、環己胺。與其他氯代烴溶劑乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。   熱解后產生HCl和痕量的光氣,與水長期加熱,生成甲醛和HCl。進一步氯化,可得CHCl3和CCl4。無色易揮發液體。難燃燒。蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。二氯甲烷與氫氧化鈉在高溫下反應部分水解生成甲醛。工業中,二氯甲烷由天然氣與氯氣反應制得,經過精餾得到純品,是優良的有機溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等,並可用作牙科局部麻醉劑、製冷劑和滅火劑等。對皮膚粘膜的刺激性比氯仿稍強,使用高濃度二氯甲烷時應注意。   安定性:在一般溫度(常溫)下沒有濕氣時,二氯甲烷比其同類物質(氯仿及四氯化碳)穩定。   危害分解性:長期與水接觸會緩慢分解產生氯化氫。   危害之聚合:不會發生。   反應性及不相容性:   1.一般金屬:於室溫下使其少許的分解。鹼土金屬,鋅與其在低溫下不形成格氏試劑類的化合物,但高溫下易生成卡賓試劑。   2.當受相當於或少於 25 克黃色炸藥的震蕩時,二氯甲烷與四氧化二氮的混合物具有爆炸性。   3.與鋰的碎片混合,對震蕩很敏感且會爆炸,有時爆炸程度相當劇烈。   4.如果空氣中含有高濃度的氧氣,或在液態氧中,以及在四氧化氮中有鉀、鈉、鉀-鈉合金,種種狀況下都會形成爆炸性混合物。   5.硝酸:形成爆炸性產物。   6.強氧化劑:可能起爆炸XX。   7.強酸:可能起爆炸XX。   8.鐵、某些不鏽鋼、銅及鎳:高溫及水存在下會腐蝕此類金屬。   9.鋁粉:於適當壓力,95℃下會產生無法控制的放熱反應。   10.胺類:放熱反應。   11.會與下列化合物激烈反應:胺類、鋰、硝酸、鉀化鈉、、、、、   12.塑膠、橡皮、和一些塗料表層會被分解。   13.有可能聚集靜電荷而引發蒸汽爆炸。

製備方法

  製法:1.天然氣氯化法 天然氣與氯氣反應,經水吸收氯化氫副產鹽酸后,用鹼液除去殘餘微量的氯化氫,再經乾燥、壓縮、冷凝、蒸餾,得成品,其中氯氣 100% 4000 、天然氣(標準狀況下)、甲烷含量97% 1000m3/t 、液鹼 100% 274。   2.氯甲烷氯化法 氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進行反應,生成二氯甲烷,經鹼洗、雎縮、冷凝、乾燥和精餾得成品。主要副產三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746 、液氯 ≥99.5% 854 、燒鹼 30% 221。   工業一般通過甲烷的氯化來合成。甲烷氯化得到包括四種氯甲烷在內的一堆混合物,不過由於各自沸點拉開的距離比較大,可以方便地通過普通的分餾技術來分離提純

用途

  二氯甲烷具有溶解能力強和毒性低的優點,大量用於製造安全電影膠片、聚碳酸酯,其餘用作塗料溶劑、金屬脫脂劑,氣煙霧噴XX劑、聚氨酯發泡劑、脫模劑、脫漆劑。   二氯甲烷為無色液體,在製藥工業中做反應介質,用於製備苄青黴素、羥苄青黴素和先鋒霉素等;還用作膠片生產中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進劑、有機合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑料生產用發泡劑和金屬清洗劑等。   二氯甲烷在中國主要用於膠片生產和醫藥領域。其中用於膠片生產的消費量占總消費量的50%,醫藥方面占總消費量的20%,清洗劑及化工行業消費量占總消費量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工業製冷系統中用作載冷劑使用,但危害很大,與明火或灼熱的物體接觸時能產生劇毒的光氣。遇潮濕空氣能水解生成微量的氯化氫,光照亦能促進水解而對金屬的腐蝕性增強。

危害

環境危害

  該物質對環境可能有危害,在地下水中有蓄積作用。對水生生物應該特別注意。還應注意對大氣的污染

健康危害

  侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。   健康危害:該品有麻醉作用,主要損害中樞神經呼吸系統。人類接觸的主要途徑是吸入。已經測得,在室內的生產環境中,當使用二氯甲烷作除漆劑時,有高濃度的二氯甲烷存在。一般人群通過周圍空氣、飲用水和食品的接觸,劑量要低得多。據估計,在二氯甲烷的世界產量中,大約80%被釋放到大氣中去,但是由於該化合物光解的速率很快,使之不可能在大氣中蓄積。其初始降解產物為光氣和一氧化碳,進而再轉變成二氧化碳和鹽酸。當二氯甲烷存在於地表水中時,其大部分將蒸發。有氧存在時,則易於生物降解,因而生物蓄積似乎不大可能。但對其在土壤中的行為尚須測定。   健康危害效應:   急性:1.鼻子及喉嚨的輕微刺激。   2.於500~1,000 ppm 1~2小時可能會導致中樞神經系統的輕度抑制,如:頭暈頭昏眼花噁心手腳麻木疲勞,無法集中精神協調性減低。   3.非常高濃度暴露可能導致喪失意識及死亡。   皮膚:1.液體會刺激皮膚。   2.如流入手套內、鞋內或緊的衣內可能會嚴重刺激。   眼睛:1.液體及高濃度蒸氣可能造成刺激。   2.液體可能導致角膜的短暫刺激。   食入:1.於動物實驗中,二氯甲烷會被迅速吸收入體內造成中度毒性,癥狀如吸入。   慢性:1.吸入:於非常高濃度會造成肝及腎的損傷。亦有報告指出一再暴露於500~3,600 ppm會造成腦損傷。   2.致癌性:三研究指出長期暴露的工人並無癌症增多的跡象,但IARC將其列為疑似致癌物

環境標準

  中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ2.1-2007 工作場所有害因素職業接觸限值化學有害因素   二氯甲烷的時間加權平均容許濃度PC-TWA 200mg/m3。

毒理學資料

  毒性:經口屬中等毒性。   急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠經口);LC5056.2g/m3,8小時(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘,致死;人經口20~50ml,輕度中毒;人經口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分鐘后眩暈。   亞急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小時/天,75天,無病理改變。暴露時間增加,有輕度肝萎縮脂肪變性細胞浸潤。   致突變性微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌5700ppm。DNA 抑制:人成纖維細胞5000ppm/小時(連續)。   XX毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)1250ppm(7小時,孕6~15天),引起肌肉骨骼發育異常,泌尿XX系統發育異常。   致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類不明確。關於病人是否應把二氯甲烷視為動物和人的致癌物,動物實驗數據和人類流行病學數據尚不充分。然而,鑒於最近在對大鼠和小鼠的吸入研究中的發現,且這些數據在任務組會議之後已可加以應用,故應將二氯甲烷視為一種對人類潛在的致癌物。

環境行為

  危險特性:遇明火高熱可燃。受熱分解能發齣劇毒的光氣。若遇高熱,容器內壓XX,有開裂和爆炸的危險。   燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。   環境影響:1.人為污染源二氯甲烷可由下列方式放入大氣中:噴霧器之推進劑、油漆清除劑、金屬去油劑。   2.空氣流布:二氯甲烷XX大氣中會和氫氧自由基反應而發生分解,其半生期為數個月。   3.生物分解性:二氯甲烷在氧氣充足的情況下,和污泥種 (Sewage seed)或活化淤泥反應,在6小時到7天之間會完全的生物分解。   4.生物濃縮雖然缺乏實驗數據,但是由於二氯甲烷的辛醇水分配係數低,因此可推斷其不會有生物濃縮的現象。   5.自水/土壤揮發性二氯甲烷的亨利定律常數很高,很迅速而穩定的由水中蒸發,其由水中蒸發的半生期為 3-5.6 小時。

現場應急監測方法

  攜帶型氣相色譜法;水質檢測管法;氣體檢測管法   氣體速測管(德國德爾格公司產品

實驗室監測方法

  監測方法 來源 類別   氣相色譜法 《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編 空氣   吹掃捕集-氣相色譜法 中國環境監測總站 水質   氣相色譜法 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 固體廢棄物   氣相色譜法 《城市和工業廢水中有機化合物分析》王克歐等譯 廢水   色譜/質譜法 美國EPA524.2方法 水質

環境標準

  前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 50mg/m3   中國(待頒布) 飲用水源中有害物質的最高容許濃度 0.02mg/L   中國(GHZB1-1999) 地表水環境質量標準(I、II、III類水域) 0.005mg/L   前蘇聯(1975) 水體中有害物質最高允許濃度 7.5mg/L   日本(1993) 環境標準(mg/L) 地面水:0.002   廢水:0.02   土壤浸出液:0.002   嗅覺閾濃度 150ppm

應急處置方法

  一、泄漏應急處理   迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,度進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或勘察不烯材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或控坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。   廢棄物處置方法:建議用焚燒法處置。廢料同其他燃料混合后焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排氣中的氮氧化物通過酸洗滌器除去。   二、防護措施   呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該柚戴直接式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。   眼睛防護:必要時,戴化學安全防護眼鏡。   身體防護:穿防毒物滲透工作服。   手防護:戴防化學品手套。   其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,沐浴更衣。單獨存放被污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。   三、急救措施   皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。   眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。   吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。   食入:1.若患者即將喪失意識、已失去意識或痙攣,不可經口餵食任何東西。   2.不可催吐。   3.給患者喝下250毫升的水稀釋胃中物。   4.若患者自發性嘔吐,讓其身體向前傾以減低吸入危險,並反覆給水。   5.若呼吸停止,立即由受訓過的人施以人工呼吸,心跳停止施行心肺復甦術。   6.迅速將患者送至緊急醫療單位。飲足量溫水,催吐,就醫。   最重要癥狀及危害效應:非常高濃度暴露可能導致喪失意識、死亡。   對急救人員之防護:當患者吸入和吞下毒性物質時,別直接使用口對口人工呼吸,應使用單向給氣式之口袋型面罩和其他醫療器材來執行人工呼吸。應穿著C級防護裝備在安全區實施急救。   滅火方法:霧狀水、砂土、泡沫、二氧化碳。滅火措施 適用滅火劑:化學乾粉、泡沫、二氧化碳、水霧   滅火時可能遭遇之特殊危害:1.超過120度,其蒸氣鉅可燃性。2.火災中會分解出毒性氣體具危險性。   特殊滅火程序:1.灑水使暴露在火場中的容器冷卻,噴水將外泄物沖離暴露區。   2.如此物質起火或陷於火中時:除非可以制止其流散,否則不要做滅火的工作。若火勢無法控制或容器暴露在火中時,必須疏散方圓 2500 英尺內的區域。   3. 用大量的水冷卻容器,直到火被熄滅。(erg2002)   4. 不要直接對溢出的物質沖水,可能會發生濺的現像 (erg2002)   消防人員之特殊防護設備:1.燃燒後毒性產物燃燒後產物包括有毒氣體和蒸氣 (例如氯化氫、光氣及一氧化碳)。   2.二氯乙烷的蒸氣比空氣重,可飄到相當遠的距離到點火源再燒回來。

儲存

  操作與儲存注意事項   1.操作時避免產生霧滴,並穿戴適當之個人防護裝備。   2.避免讓釋出的蒸氣和霧滴XX工作區的空氣中。   3.在通風良好的特定區內操作並采最小用量。   4.須備隨時可用於滅火及處理泄漏的緊急應變裝備。   5.空的貯存容器內可能仍有具危害性的殘留物。   6.於焊接、火焰或熱 表面的附近不可操作使用此物。   7.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直XX的地方。   8.貯存須遠離熱源、火焰及不相容物,如強氧化劑、強酸、硝酸。   9.貯存在貼有標籤的適當容器里。   10.不用的容器以及空桶都應緊密的蓋好。   11.避免容器受損並定期檢查貯桶有無缺陷如破損或溢漏等。   12.容器鍍鋅或有 Phenolic 合成樹脂的內襯,可降低二氯甲烷發生分解的可能性。   13.限量貯存。   14.於適當處張貼警示符號。   15.貯存區要與員工密集之工作區域分開,限制人員接近該區。   16.使用被規定可用於物質的塑膠水管去卸載毒化物。(hazardtext)   17.物質可能會積聚靜電可能會造成燃燒。(hazardtext)7.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直XX的地方。   包裝儲運:用鍍鋅鐵桶密閉包裝,每桶250kg,火車槽車、汽車均可運輸。應貯存在冷暗乾燥、通風良好的地方,注意防潮

泄漏處理方法

  個人應注意事項:1.在污染區尚未完全清理乾凈前,限制人員接近該區。   2.確定清理工作是由受過訓練的人員負責。   3.穿戴適當的個人防護裝備。   4.對該區域進行通風換氣。   5.撲滅或除去所有發火源。   6.報告政府安全衛生與環保相關單位。   環境注意事項:   1. 一發生外泄時立即將非相關人員隔離在至少25~50尺外[erg2002]   2.當發生大量外泄時應將人員撤離到逆風處100公尺外。(erg2002)   2.當起火燃燒時應將人員撤離到800公尺外[erg2002]   清理方法:1.不要碰觸外泄物。   2.避免外泄物XX下水道、水溝或密閉的空間內。   3.在安全許可狀況下設法阻止或減少溢漏。   4.用砂、泥土或其他不與泄漏物質反應之吸收物質來圍堵泄漏物。   5.少量泄漏:用不會和外泄物反應之吸收物質吸收。已污染的吸收物質和外泄物具有同樣的危害性,須置於加蓋並標示的適當容器里,用水沖洗溢漏區域。小量的溢漏可用大量的水稀釋。   6.大量泄漏:聯絡消防,緊急處理單位及供應商以尋求協助。   7.環境考量:   A.土壤中:   1. 掘一個窪坑, 池塘,瀉湖去容納液態的或固體的物質。   2. 使用聚氨酯,沙包和土壤覆蓋表面。   3. 在天空灑灰盡吸收大量液態的物質,使之成粉末。(HSDB)   B.水中:   1. 使用自然的障礙物或油來控物污染範圍。   2. 再用水管吸收被控制住的物質。   3. 使用機械挖掘器來將無法控制的範圍清除。(HSDB)   精製   與氫化鈣迴流后,蒸出40~41℃餾分,或者有5%的氫氧化鈉洗滌兩次,用無水氯化鈣乾燥蒸出。

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