甲苯二異氰酸酯

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基本概況

  甲苯二異氰酸酯(TDI)有兩種異構體:2,4-甲苯二異氰酸酯和2,6-甲苯二異氰酸酯。甲苯二異氰酸酯是水白色或淡黃色液體,具有強烈的刺激性氣味,在人體中具有積聚性和潛伏性,對皮膚、眼睛和呼吸道有強烈刺激作用,吸入濃度的甲苯二異氰酸酯蒸氣會引起支氣管炎、支氣管肺炎肺水腫;液體與皮膚接觸可引起皮炎。液體與眼睛接觸可引起嚴重刺激作用,如果不加以治療,可能導致永久性損傷。長期接觸甲苯二異氰酸酯可引起慢性支氣管炎。對甲苯二異氰酸酯過敏者,可能引起氣喘、伴氣喘、呼吸困難咳嗽。   英文名稱:Toluene diisocyanate   分子(Formula): C9H6N2O2   分子量(Molecular Weight): 174.15 CAS No.:584-84-9

2,4-甲苯二異氰酸酯

理化性質

  甲苯二異氰酸酯為無色透明至淡黃色液體,有刺激性氣味; 遇光顏色變深。分子式C9-H6-N2-O2。分子量174.16。相對密度1.22±0.01(25℃)。凝固點3.5~5.5 ℃(TDI-65); 11.5~13.5℃(TDI-80); 19.5~21.5℃。沸點251℃。閃點132℃(閉杯)。蒸氣密度6.0。蒸氣壓0.13kPa(0.01mmHg20℃)。蒸氣與空氣混合物可燃限0.9~9.5% 。不溶於水; 溶於丙酮乙酸乙酯和甲苯等。容易與包含有活潑氫原子的化合物:胺、水、醇、酸、鹼發生反應,特別是與氫氧化鈉和叔胺發生難以控制反應,並放出大量熱。與水反應生成二氧化碳聚氨酯泡沫塑料製造過程中的關鍵反應之一; 應避免受潮。在常溫下聚合反應速度很慢,但加熱至45℃以上或催化劑存在下能自聚生成二聚物。能與強氧化劑發生反應。遇熱、明火、火花會著火。加熱分解放出氰化物氮氧化物。   甲苯二異氰酸酯[1]分子量174.16,閃點127· 9℃、折XX率5654~1.5666,蒸氣壓2.8Pa(20℃)j和3.3Pd(250G))沸點,106-107~C(O.67kPa)、120。 C(1.3kPa)和1311C。(2.·lkPa7,是水白色或淺黃色液體,具有強烈的刺激氣味。

消防措施

  用乾粉、二氧化碳滅火,大火用水施救。消防人員須穿戴防毒面具與防護服。

儲運須知

  包裝標誌:毒害品。   包裝方法:(II)類。鐵桶裝內充氮氣。儲運條件:儲存于陰涼、乾燥、通風良好的不燃材料結構的庫房中,防止容器受損和受潮。儲存溫度控制在20-35℃。遠離熱源和火源、與胺類、醇、鹼類和含水物品隔離儲運。

泄漏處理

  戴好防毒面具與手套。用四倍量消灰中和后掃起,倒至空曠地方掩埋或焚燒掉。對污染地面用肥皂或洗滌劑刷洗,經稀釋的污水放入廢水系統。接觸機會 主要用於製造聚氨酯樹脂及其泡沫塑料。生產和使用TDI者均可接觸。

侵入途徑

  主要經呼吸道吸入,不能經無損皮膚吸收

毒理學簡介

  大鼠經口LD50: 4130 mg/kg; 吸入LCLo: 600 ppm/6H。小鼠經口LD50: 1950 mg/kg; 吸入LC50: 9700 ppb/4H。兔經皮LD50: >10 mL/kg。   本品急性吸入毒性較高,經口毒性較低。主要有明顯刺激和致敏作用對眼、呼吸道粘膜和皮膚有刺激作用,並引起支氣管哮喘。   人的嗅覺閾為0.35~0.92mg/m^3,另有報道為3mg/m^3。3~3.6mg/m^3時,對粘膜有刺激; 27.8mg/m^3時眼和呼吸道嚴重刺激。16mg/m^3,工作3~4周后,不少人出現急性上呼吸道炎; 0.5mg/m^3,工作一周,出現劇烈的咳嗽和呼吸困難。TDI引起支氣管哮喘,可能系異氰基團與體內蛋白質的氨基結合后,生成異性蛋白,成為抗原誘發變態反應; 也可同時有藥理機制和刺激作用。 2,6-TDI的刺激作用比2,4-TDI為大。

臨床表現

  TDI主要影響呼吸系統。   接觸較高濃度TDI時,可產生眼和上呼吸道刺激癥狀。眼部有發癢、辛辣痛感、流淚視物模糊結膜充血等癥狀,可發生角膜炎或角結膜炎; 並有咽喉乾燥、劇烈咳嗽、胸悶、呼吸困難,可有喘息性支氣管炎等癥狀。嚴重者可出現肺水腫。   部分工人經上述發作一次或數次之後,產生過敏。以後,即使極微量接觸,亦能誘發支氣管哮喘。哮喘發作前,有一定潛伏期。尤以夜間發作多見。一般脫離接觸后可恢復,有時恢復較慢。   實驗室檢查如變應原皮膚試驗血清抗原特異性IgE測定、變應原支氣管激發試驗和肺功能測定等有助診斷。參見<職業性哮喘診斷標準及處理原則>。皮膚直接接觸TDI,可產生刺激性接觸性皮炎,也可引起變應性接觸性皮炎

處理

  過量接觸者應脫離現場。對症處理.哮喘性支氣管炎和支氣管哮喘發作時,可給予支氣管解痙劑,如氨茶鹼喘定異丙基腎上腺素等,並可給予抗過敏、祛痰、鎮咳、抗炎等藥物。嚴重者可應用糖皮質激素。接觸性皮炎的治療可參見<化學物致刺激性接觸性皮炎的治療>。有明顯的特應性體質者,如接觸TDI后,反覆發生過敏性哮喘或變應性接觸性皮炎者應調離原工作。

標準

  車間空氣衛生標準: 中國MAC 0.2mg/m^3; 美國ACGIH TLV-TWA 0.036mg/m^3, STEL 0.14mg/m^3 OEL-FRANCE: VME 0.01 ppm (0.08 mg/m3), VLE 0.02 ppm (0.16 mg/m3), JAN1999; OEL-SWEDEN: TWA 0.005 ppm, CEILING 0.01 ppm, JAN1999; OEL-UNITED KINGDOM: TWA 0.02 mg(NCO)/m3, STEL 0.07mg(NCO)/m3, SEP2000危規:2,4-甲苯二異氰酸酯 GB6.1 類61111。原鐵規:有機有毒品,84052。UN NO.2078。IMDG CODE 6093-1頁,6.1 類。 [2]

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